JOZEF LUKÁČ *, MARIANA KLEMENTOVÁ, JAN

Transkript

1 2L-01 AZADIKARBABORAN rchno-1,6,9-nc 2 B 8 H 13 A JEHO N-ALKYL C-HALO DERIVÁTY ZBYNĚK JANOUŠEK *,RADIM DOSTÁL, JAN MACHÁČEK, DRAHOMÍR HNYK BOHUMIL ŠTÍBR Ústv norgnické chemie AV ČR, Řež u Prhy jnousek@iic.cs.cz Před několik lety 1 jsme popsli rekci Bu t NH 2 s closo- 1,2-C 2 B 8 H 10 (1) která vede ke směsi dvou isomerů, nti- (2) syn-11 Bu t -1,6,9-NC 2 B 8 H 12 (3) v poměru 9:1. hexn 1,2-closo-C 2 B 8 H 10 +Bu t NH 2 nti-+ syn-1-bu t -1,6,9- NC 2 B 8 H V nšem příspěvku nyní publikujeme X-ry strukturu ntiisomeru (2), která potvrzuje strukturu intuitivně nvrženou v nšem předběžném sdělení 1 n zákldě dvoudimenzionální [ 11 B- 11 B] [ 1 H- 1 H] NMR korelční spektroskopie, kombinovné s měřením 1 H-{ 11 B(selective)} NMR spekter. N zákldě DFT výpočtu (B3LYP/6-311G * ) jsme zjistili, že nti-isomer (2) je o 8 kj mol 1 stbilnější. Ob isomery (2) (3) regují s NH z vzniku jediného niontu, 1-Bu t -1,6,9- -NC 2 B 8 H 11 (4), ze kterého po okyselení vzniká pouze jediný isomer; více stbilní nti-isomer (2). Tto rekce je příkldem přímé expnse klstru z closo- n rchno- uspořádání je obecná pro primární sekundární miny, jk jsem zjistili rekci closo-krbornu (1) s CH 3 NH 2 Et 2 NH. Mtečný krborn 1,6,9-NC 2 B 8 H 13 (5) byl připrven v nízkém výtěžku rekcí krbotnu (1) v hexnu nsyceném monikem. Jeho chloro derivát (4), byl izolován ve vysokém výtěžku při rekci nti-isomeru (2) s bezvodým Al 3 v benzenu při teplotě refluxu. nti-1-bu t -1,6,9-NC 2 B 8 H rchno-1,6,9-C 2 NB 8 H 12 Tto práce vznikl z podpory MŠMT (projekt LC523). 1. Jnoušek Z., Fusek J., Štíbr B.: J. Chem. Soc. Dlton. Trns. 1992, L-02 CHARACTERIZATION OF Zr 4+ -DOPED TiO 2 PREPARED BY HOMOGENOUS CO-PRECIPITATION METHOD WITH EMPHASIS ON PHOTOCATALYTIC DEGRADATION OF 4-CP JOZEF LUKÁČ *, MARIANA KLEMENTOVÁ, JAN ŠUBRT, SNEJANA BAKARDJIEVA, LÓRANT SZATMÁRY, VÁCLAV ŠTENGL, nd P. BEZDIČKA Institute of Inorgnic Chemistry AS CR, Řež u Prhy lukcj@iic.cs.cz The mixtures from Zr 4+ -doped TiO 2 were prepred by the homogenous co-precipittion method of the queous solutions contining TiOSO 4 nd Zr 4 using ure s the precipittion gent. Titnium dioxide hs wide rnge of pplictions due to its excellent physicl nd chemicl properties, for exmple s white pigment, in cosmetics or ctlyst crrier. Furthermore, it is used s semiconductor with photoctlytic ctivities with pplictions in environmentl purifiction, decomposition of crbon dioxide or hydrogen genertion. Preprtion of Zr 4+ -doped TiO 2 from Ti 4 by sol-gel method or controlled precipittion from Ti 4, belong to the most widely used methods of synthesis mterils. However, these methods re rther expensive nd potentilly environmentlly hrmful 1. Homogeneous precipittion of cid queous solutions of TiOSO 4 with ure is chep nd ecologiclly sfe method to synthesise nnocrystlline titnium oxide nnoprticles 2,3. In the present study, we used this method to synthesis of TiO 2 nnoprticles doped with different Zr 4+ contents (0 8 wt.%). Therefore, reltionship between conditions of synthesis (concentrtion of rectnts, temperture) nd the crystllite size, specific surfce re, pore size distribution, morphology of porous titnium dioxide doped with zirconium is investigted with emphsis on photoctlytic degrdtion of 4-chlorophenol (4-CP). Degrdtion of 4-CP s model mteril for decomposition of orgnic compounds ws used. A lot of nlysis ws reliztion, such s X-Ry powder diffrctions by Siemens D5005, the SEM studies by XL30 Philips CP microscope equipped with EDX. Trnsmission electron microgrphs ws cquired by JEOL JEM 3010 microscope nd mesurement of the specific surfce re ws performed by the Coulter SA Formtion of colloid nnoprticles of mixed Ti 4+ -Zr 4+ oxides ssembled into 1 2 µm porous sphericl clusters ws observed; the clusters consist of smll oxide prticles with 4 7 nm size. All of the doped smples exhibit the high specific surfce res. The precipittes do not contin impurities of SO 4 2 or. We hve found, the best results on the degrdtion of 4-CP for ll tested smples showed the smple with the smll content of Zr 4+ in TiO 2. Moreover, Deguss P25 which is used s the stndrd mteril hs the rte constnt k = 1.23 hrs 1. On the second side, in the our cse the quickest smple hs the constnt k = 1.76 hrs 1. The rte constnts ws expressed by pseudo-first-order. This method is n dequte wy to preprtion of Zr 4+ -doped TiO 2 mixed oxides with better photoctlysts efficiency thn the self TiO 2 nd t the pproprite condition of preprtion even better thn Deguss P-25. This work ws supported by the Acdemy of Sciences of the 610

2 Czech Republic (Project No. AV OZ ) nd by the Ministry of Eduction of the Czech Republic (Project No. 1M ). REFERENCES 1. Lukáč J., Klementová M., Bkrdjiev S., Šubrt J., Sztmáry L., Štengl V., Grusková A.: J. Mt. Science, in press. 2. Stengl V., Subrt J., Bezdick P., Mrikov M., Bkrdjiev S., in: Diffusion nd Defect Dt, Solid Stte Dt Prt B: Solid Stte Phenomen, p Scitec Publictions, Switzerlnd Bkrdjiev S., Subrt J., Stengl V., Vecernikov E., bezdick P., in: Diffusion nd Defect Dt, Solid Stte Dt Prt B: Solid Stte Phenomen, p. 7. Scitec Publictions, Switzerlnd L-03 BOROFOSFÁTOVÁ SKLA HOŘEČNATÁ PETR MOŠNER, JAROSLAV POSPÍŠIL LADISLAV KOUDELKA Ktedr obecné norgnické chemie, Fkult chemickotechnologická, Univerzit Prdubice, nám.čs. legií 565, Prdubice, Česká republik Zvláštní skupinou oxidických sloučenin n bázi fosforu boru, které obshují jk fosforečnnové, tk boritnové skupiny vzájemně spojené vzbou P-O-B jsou borofosforečnny. Jednou z perspektivních oblstí pro využití borofosforečnnů jsou skl. Mnohé z těchto skel se vyznčují některými unikátními vlstnostmi, jko jsou vysoké hodnoty koeficientu teplotní roztžnosti, nízké teploty měknutí, reltivně nízké teploty syntézy těchto skel tp. Vlstnosti borofosfátových skel mohou být pozitivně ovlivněny přídvkem iontů s mlým iontovým poloměrem vysokým nábojem, jko je npř. ktion Ti 4+. V rámci práce byl studován vliv přídvku oxidu titničitého n strukturu, fyzikálně-chemické vlstnosti termické chování borofosfátových skel hořečntých připrvených v kompoziční řdě 50MgO-10B 2 O 3-40P 2 O 5 + xtio 2, kde x = 0 ž 56 mol.% TiO 2. Skl byl připrven postupnou dehydrtcí tvením výchozí směsi v korundovém kelímku při teplotách C. Vzniklá tvenin byl prudce ochlzen mezi dvěm měděnými bloky. Z Rmnových spekter vyplynulo, že oxid titničitý se do strukturní sítě skel vestvuje ve formě oktedrů TiO 6, což vede k postupné přeměně metfosfátových strukturních jednotek se dvěm můstkovými kyslíky n difosfátové jednotky s jedním můstkovým kyslíkem orthofosfátové jednotky bez můstkového kyslíku. Studium fyzikálně-chemických vlstností ukázlo, že s rostoucím obshem oxidu titničitého klesá měrná hmotnost, vzrůstá molární objem výrzně se zvyšuje chemická odolnost skel. Z křivek DSC vyplynulo, že všechn studovná skl při zhřívání krystlizují v rozmezí teplot od 650 C do 737 C. Produktem krystlizce skel jsou zejmén sloučeniny Mg(PO 3 ) 2, Mg 2 P 2 O 7, BPO 4, TiP 2 O 7 Mg 0.5 Ti 2 (PO 4 ) 3. Zjištěné teploty skelné trnsformce T g se pohybovly v rozmezí C pod hodnotmi krystlizčních teplot. S rostoucím přídvkem oxidu titničitého hodnoty T g klesjí, což svědčí o poklesu vzebných sil ve struktuře skel. Tto práce vznikl z finnční podpory projektu MŠMT ČR L-04 TESTING THE CATALYSTS OF THE GROWTH OF CARBON NANOTUBES USING HF CVD TECHNOLOGY MAGDA KADLEČÍKOVÁ, ANNA VOJAČKOVÁ, KAROL JESENÁK b, JURAJ BREZA, VIERA LUPTÁKOVÁ b, nd PETER SZABÓ Deprtment of Microelectronics, Fculty of Electricl Engineering nd Informtion Technology, Slovk University of Technology, Ilkovičov 3, Brtislv, b Deprtment of Inorgnic Chemistry, Fculty of Nturl Sciences, Comenius University, Mlynská dolin CH-2, Brtislv kdlecikov@stub.sk, jesenk@stub.sk In the synthesis nd deposition of crbon nnotubes (CNTs), prticles of the ctlysts present rection centres with n enhnced probbility of the growth of CNTs. It is well known tht the most efficient ctlysts used in the synthesis of CNTs employ the first-row trnsition metls of the 4 th column of the periodic chrt of elements, Fe, Co nd Ni. Our experimentl work concerns with preprtion of ctlyst nd subsequent evlution of the deposits of CNTs by SEM, TEM nd Rmn spectroscopy. Crbon nnotubes were prepred using Hot Filment Chemicl Vpour Deposition. The deposition of CNTs ws crried out in HF CVD rector, where precursor is ctivted by five tungsten filments heted up to 2200 C. A pressure of 3 kp ws found to be suitble for deposition of CNTs, while the other prmeters remin constnt. Using the pressure of 3 kp the density of CNTs film ws much higher thn the density in other smples. By testing some ctlysts we found tht the best ctlyst for the HF CVD method of preprtion of CNTs ws the mixture of Fe(NO 3 ) 3 nd Al(NO 3 ) 3. Another ctlyst is the Fe-contining cly montmorillonit (MMT). This work hs been supported by grnts VEGA 1/3034/06, 1/2040/05 nd 1/2061/05 of the Ministry of Eduction of the Slovk Republic. 611

3 2L-05 OPTICKÉ VLASTNOSTI TENKÝCH VRSTEV SYSTÉMU (As 2 Se 3 ) 80-x (As 2 Te 3 ) x (SnTe) 20 VÁCLAV PARCHANSKI, BOŽENA FRUMAROVÁ b MILOSLAV FRUMAR Univerzit Prdubice, Fkult chemicko-technologická, nám. Čs. legií 565, Prdubice, b Společná lbortoř chemie pevných látek Ústvu mkromolekulární chemie Akdemie věd České Republiky Univerzity Prdubice, Studentská 84, Prdubice Vclv.Prchnski@upce.cz Objemová skl kvternárního systému (As 2 Se 3 ) 80 x (As 2 Te 3 ) x (SnTe) 20 (x = 0, 5, 10, 15, 20) byl připrven přímou syntézou z prvků polovodičové čistoty. Amorfní tenké vrstvy byly připrveny metodou vkuového npřování objemových vzorků n substráty z podložních mikroskel. Z trnsmisních spekter byly Swnepoelovou 1 Wemple- DiDomenicovou 2 metodou určeny zákldní prmetry tenkých vrstev (tloušťk, index lomu n 0, závislost indexu lomu n vlnové délce (obr. 1), reltivní permitivit ε 0, energie lineárního oscilátoru E 0, disperzní energie E d ). Hodnoty indexu lomu se pohybují v rozshu n 0 = 2,5 2,9. Reltivní permitivit ε 0 je v rozmezí 6,3 8,9. Krátkovlnná bsorpční hrn leží v okolí 650 nm. Byly studovány změny optických prmetrů struktury tenkých vrstev v důsledku expozice zářením temperce pod teplotou skelného přechodu. Bylo zjištěno, Obr. 1. Spektrální závislost indexu lomu tenké vrstvy (As 2 Se 3 ) 80 (SnTe) Swnepoel R.: J. Phys. E: Sci. Instrum. 16, 1214 (1983). 2. Wemple S. H., DiDomenico M.: Phys. Review, B 3, 1338 (1971). 2L-06 SENSORIC STRUCTURES BASED ON TiO 2 FILMS PREPARED BY SOL-GEL METHODS KAROL JESENÁK,ĽUBOMÍR KUCHTA, GUSTÁV PLESCH, BOŽENA KOZLOVSKÁ, ANDREJ PLECENÍK b, nd PETER KÚŠ b Deprtment of Inorgnic Chemistry, Fculty of Nturl Sciences, Comenius University, Brtislv, b Deprment of Experimentl Physics, Fculty of Mtemtics, Physics nd Informtics, Comenius University, Brtislv jesenk@fns.unib.sk Titnium dioxide bsed thin films re highly promising for ppliction in utomotive industry s lmbd sensors. The both best known phses of titnium dioxide rutile nd ntse show good sensing properties. For preprtion of thin semiconducting films mostly sol-gel deposition nd r.f. sputtering hve been used. Thick films hve been frequently prepred by screen printing of nnopowders. The sol-gel method llows reltively simple non-vcuum preprtion of nnosized films with well controlled nd tilored properties. This technique leds to lyers of high homogeneity nd purity. A chemicl doping of the ctive film, which is necessry for fine tuning of the energy gp nd introduction of ctlytic metls, is mostly reltively esy. In this contribution fbriction of simple sensoric structures by combintion of physicl deposition techniques nd sol-gel preprtion of titnium dioxide re presented. Sensoric structures nd the necessry buffer lyers were deposited by dc nd r.f. mgnetron sputtering, therml deposition nd electron gun deposition. The opticl lithogrphy nd physicl vcuum deposition techniques llows the fbriction of these microstructures with high precision. On the other hnd, the sensoric ctive TiO 2 films were deposited by sol-gel method bsed on hydrolysis of titnium lkoxide. The use of chemicl wy of preprtion of the sensoric lyer leds to films with improved control of the phse composition. The microstructure nd topogrphy of the lyers ws controlled by scnning electron microscopy nd AFM. The bsic electricl chrcteristics of prepred sensoric structures were performed. The uthors wish to thnk to Science nd Technology Assistnce Agency Slovki (APVV) project APVT for finncil support. že tempercí tenkých vrstev dochází k posunu krátkovlnné bsorpční hrny k delším vlnovým délkám, růstu hodnoty indexu lomu n 0 růstu hodnoty reltivní permitivity ε 0 ke změnám struktury tenkých vrstev. 612

4 2L-07 FERROCENOVÉ FOSFINKARBOXYLOVÉ LIGANDY PETR ŠTĚPNIČKA Ktedr norgnické chemie, Přírodovědecká fkult Univerzity Krlovy v Prze, Hlvov 2030, Prh stepnic@ntur.cuni.cz Ferrocenové ligndy se těší bdtelskému zájmu i po více než pdesáti letech od objevu jejich mteřské sloučeniny, tj. ferrocenu smotného. Stálý zájem je stimulován především širokými možnostmi jejich následného využití. Prkticky nejúspěšnější oblst, ve které se ferrocenové ligndy prosdily, předstvují plikce v ktlýze orgnických rekcí komplexy přechodných kovů. I přes znčný rozvoj pozornost se všk chemie tkových ferrocenových ligndů omezuje především n sloučeniny, které obshují obvyklé N- P-donorové skupiny 1. V roce 1996 jsme popsli vůbec první ferrocenový fosfin-krboxylový lignd, 1 -(difenylfosfino)ferrocenkrboxylovou kyselinu (Hdpf) 2. Od té doby se řd námi připrvených studovných sloučenin podsttně rozšířil (viz Schém) 3. Fe Hdpf Fe PPh2 CO2H PPh2 CO2H Fe Fe PPh2 CO2H PPh2 CO2H 2L-08 NOVEL RUTHENIUM(III)-BASED COMPOUNDS INVOLVING CYTOKININ DERVIATIVES: SYNTHE- SIS, CHARACTERISATION AND CYTOTOXICITY MIROSLAVA MAĽAROVÁ, KAMILA ŠTĚPÁNKOVÁ, IGOR POPA b, nd ZDENĚK TRÁVNIČEK,b Deprtment of Inorgnic Chemistry, Plcký University, Křížkovského10, Olomouc, b Lbortory of Growth Regultors, Fculty of Science, Plcký University & Institute of Experimentl Botny ASCR, Šlechtitelů 11, Olomouc mlrov@yhoo.com Some of ruthenium complexes involving romtic N- donor heterocycles hve ttrcted ttention for their potentil ppliction s chemotherpeutic gents 1. As n exmple of novel nd promising ruthenium nticncer gents with selective ntitumor ctivity, the complexes of the (X)[trns- Ru 4 (dmso_s)(l)] type {X= HL or N; dmso= dimethyl sulfoxide; L= imidzol}, nmed NAMI nd NAMI-A, respectively 2,3, cn be mentioned. Although mny Ru-complexes with romtic N-donor heterocycles, e.g. pyridine 4, 2,2 -bipyridine, 1,10-phennthroline, nd their derivtives 5, hve been synthesized nd described in the literture up to now, there exist few Ru-complexes involving purine-like lignds only. Herein, we present the first Ru(III)-complexes with cytokinin-derivtives. Cytokinins, i.e. N6-substituted denine derivtives, re n importnt clss of plnt growth hormones which ffect vriety physiologicl processes such e.g. cell Schém Tento příspěvek je věnován stručnénu popisu cesty od příprvy chrkterizce Hdpf jko nejjednoduššího zástupce této třídy donorů jejích vybrných koordinčních sloučenin ž k následnému využití jko orgnokovové syntony složky různých ktlytických systémů 3. Tto práce vznikl s finnční podporou Grntové gentury České republiky. 1. Vybrné reference: () Ferrocenes - Homogeneous Ctlysis, Orgnic Synthesis, Mterils Science, (Togni A., Hyshi T., ed.), VCH, Weinheim (b) Togni A.: New Chirl Ferrocenyl Lignds for Asymmetric Ctlysis, v knize: Metllocenes - Synthesis, Rectivity, Applictions, (Togni A., Hltermn R. L., ed.), díl 2, kpitol 11, Wiley-VCH, Weinheim (c) Atkinson R. C. J., Gibson V. C., Long N. J.: Chem. Soc. Rev. 33, 313 (2004). 2. Podlh J., Štěpničk P., Císřová I., Ludvík J.: Orgnometllics 15, 543 (1996). 3. Štěpničk P.: Eur. J. Inorg. Chem (2006). Figure 1. The moleculr structure of III 613

5 division nd differentition. The Ru(III)-complexes of the composition [Ru(H + L)(dmso_S) 4 ] {where L = e.g. 6-(2- -chlorobenzylmino)purine (2-Bp) I, 6-(3-chlorobenzylmino)purine (3-Bp) II or 6-(4-chlorobenzylmino)purine (4-Bp) III } hve been prepred by the rection between (dmso 2 H)[trns-Ru 4 (dmso_s) 2 ] nd the pproprite cytokinin in dmso, ethnol or cetone solution. All compounds were chrcterized by suitble physicl techniques (i.e. elementl nlysis, IR, VIS, NMR, EI+ MS spectroscopies, TGA/DSC, conductivity nd mgnetic mesurements). The moleculr structure of [Ru(3-Bp H + )(dmso_s) 4 ] nd [Ru (4-Bp H + )(dmso_s) 4 ] were determined by single crystl X-ry nlysis. In both structures, Ru(III) ions re coordinted by one protonted cytokinin derivtive, four chloride lignds nd one molecule of dmso in distorted octhedrl geometry (Figure 1). The cytotoxicity of the complexes ginst selected humn cncer cell lines (K-562, MCF-7, G-361 nd HOS) ws lso tested nd the results will be discussed within the frmework of the presenttion. This work ws supported by grnt MSM REFERENCES 1. Sv G., Bergmo A.: Int. J. Oncol. 17, 353 (2000). 2. Mestroni G., Alessio E., Sv G., Pcor S., Colucci M.: Metl Complex in Cncer Chemotherpy, (Keppler B. K., ed.), p VCH, Wenheim Rdemkher-Lkhi J. M., Vn den Bonghrd D., Pluim D., Beijnen B. H., Schellens J. H. M.: in. Cncer. Reserch. 10, 3717 (2004). 4. Aird R. E., Cummings J., Ritchie A. A., Muir M., Morfi R. E., Chen H., Adler P. J.: Br. J. Ccncer 86, 1652 (2002). 5. Hotze A. C. G., Bcc M., Velders A. H., Jnsen B. A. J., Koojimn H., Spek A. L., Hsnoot J. G., Reedijk J.: J. Med. Chem. 46, 1743 (2003). 2L-09 PŘÍPRAVA A STRUKTURA POLOSENDVIČOVÝCH TITANIČITÝCH KOMPLEXŮ S HALOGENO- SILYLOVÝMI SUBSTITUENTY NA CYKLOPENTADIENYLOVÉM KRUHU MICHAL DUŠEK, MILAN ERBEN JAN MERNA b Ktedr obecné norgnické chemie, Fkult chemickotechnologická, Univerzit Prdubice, nám. Čs. legií 565, Prdubice; b Ústv polymerů, Vysoká škol chemickotechnologická v Prze, Technická 1903, Prh 6 miln.erben@upce.cz Polosendvičové komplexy typu Cp'Ti 3 (Cp' = substituovný nebo nesubstituovný cyklopentdienylový kruh) jsou hojně studovány pro jejich ktlytickou ktivitu při polymercích olefinů. Modifikovt ktlytické vlstnosti dných komplexů lze zejmén substitucí n Cp kruhu 1, přičemž nejčstěji používnými substituenty jsou lkylové skupiny, jež vykzují elektronově donorové vlstnosti. Obecným předpokldem je, že ktlytická ktivit vzrůstá spolu s poklesem elektronové hustoty n centrálním tomu titnu, tedy s přítomností substituentů, jež jsou schopny elektrony z centrálního tomu do jisté míry odthovt. Cílem této práce byl příprv sloučenin s hlogenosilylovými substituenty, které by mohly vykzovt elektronově kceptorové vlstnosti. Byly připrveny metllocenové sloučeniny typu [SiMe (3x) x ]CpTi 3 [SiMe (3 x) F x ]CpTi 3 (x = 0, 1, 2, 3) (obr. 1) ty byly studovány spektroskopickými metodmi. Pro jejich syntézu byl využit rekce odpovídjícího chloridového derivátu s Me 3 SnF jkožto fluorčním činidlem. Ti SiMe n 3-n 3-n Me 3 SnF N THF Ti 4 toluen SiMe 3 Me n Si 4-n hexn Vliv elektronových vlstností hlogenosilylových substituentů byl studován pomocí multinukleární NMR elektronové spektroskopie. N zákldě zjištěných údjů byl objektivně posouzen vliv substituentu n Cp kruhu n elektronové okolí centrálního kovu bylo zjištěno, že elektronově kceptorové vlstnosti jeví ob trihlogenosilylové substituenty (-Si 3 -SiF 3 ). U připrvených sloučenin byl též testován jejich ktlytická ktivit pro polymerci styrenu. Tto práce byl finncován v rámci výzkumného záměru MSM Ministerstv školství mládeže tělovýchovy interního grntu Univerzity Prdubice FG Deck P. A.: Coord. Chem. Rev., v tisku N + Ti SiMe n 3-n SiMe n F 3-n 2L-10 PŘÍPRAVA CYKLOPENTADIENYLOVÝCH KOMPLEXŮ TITANU S ELEKTRONOVĚ AKCEPTOROVÝMI SUBSTITUENTY MILAN ERBEN MICHAL DUŠEK Me 3 Si hexn n-buli SiMe 3 SiMe 3 Obr. 1. Syntéz polosendvičových komplexů; (n = 0, 1, 2, 3) Ktedr obecné norgnické chemie, Fkult chemickotechnologická, Univerzit Prdubice, nám. Čs. legií 565, Prdubice miln.erben@upce.cz Cyklopentdienylové komplexy s kovy skupiny 4 vykzují ktlytickou ktivitu pro homogenní polymerce α- lkenů z vzniku polymerů s přesně definovnou strukturou. Li + 614

6 Typickými předstviteli těchto sloučenin jsou sloučeniny obecného vzorce Cp'TiX 3, (X je cidolignd, lkyl, ryl pod., Cp' je lignd obshující C 5 -kruh η 5 -vázný ke kovu, npř. cyklopentdienyl, indenyl, fluorenyl). Do dnešní doby byl připrven celá řd tkovýchto sloučenin stále jsou hledány nové látky, jež budou mít vlstnosti vhodné pro průmyslovou výrobu polyolefinů. V součsné době jsou již používány ktlyzátory s ktivitou přeshující výtěžky 25 tun polymeru n grm ktlyzátoru z hodinu. Hlvním způsobem modifikce metllocenového ktlyzátoru Cp'TiX 3 je vnesení jednoho či více substituentů n cyklopentdienylový kruh v litertuře je popsáno velké množství tkto odvozených látek. Nejčstěji jsou jko substituenty používány lkylové či rylové skupiny přípdně skupiny orgnokřemičité. Tyto substituenty všk zvyšují elektronovou hustotu n centrálním tomu kovu, což může v konečném důsledku vést k snížení ktlytické ktivity. Proto jsou intenzivně hledány cesty jk připrvit metllocenové komplexy kovů skupiny 4, jež by n Cp kruhu nesly substituenty s výrznými elektronově kceptorovými (EA) vlstnostmi. Tento příspěvek se zbývá příprvou vlstnostmi titničitých metllocenových sloučenin, kde je n pětičlenném kruhu vázán EA skupin krbolkoxylová, perfluorolkylová, pentfluorofenylová tp. N připrvených sloučeninách bude demonstrován vliv redistribuce elektronové hustoty n jejich stbilitu spektroskopické vlstnosti. Stejně tk budou diskutovány i fktory limitující příprvu těchto látek jkož i komplexů s jinými EA substituenty, jko jsou npř. skupiny -COR, -CN či -NO 2. 2L-11 Cu(II) KOMPLEXY S PURINOVÝMI DERIVÁTY, VLASTNOSTI A ANTIRADIKÁLOVÁ AKTIVITA ALENA KLANICOVÁ, ZDENĚK TRÁVNÍČEK,b, IGOR POPA b, JÁN VANČO c ZDENĚK ŠINDELÁŘ Ktedr norgnické chemie, Přírodovědecká fkult, Univerzit Plckého, Křížkovského 10, Olomouc, b Lbortoř růstových regulátorů, Univerzit Plckého & Ústv experimentální botniky AVČR, Šlechtitelů 11, Olomouc, c Ústv chemických léčiv, Frmceutická fkult, Veterinární frmceutická univerzit Brno, Plckého 1-3, Brno klnicov@prfholnt.upol.cz, trv@ix.upol.cz Deriváty 6-benzylminopurinu jsou známé řdou svých biologických účinků. V rostlinných tkáních, kde se přirozeně vyskytují jko fytohormony stimulující růst dělení buněk 1. N druhou strnu mohou vyvolt zstvení růstu buněk živočišných tumorů. Kncerosttický účinek může být umocněn tvorbou komplexu s vhodným přechodným kovem (Pt, Pd, Co, Fe, Cu) 2,3. Rekcí Cu(O 4 ) 2 6 H 2 O s deriváty 6-benzylminopurinu byly připrveny dvojjderné komplexy o složení [Cu 2 (µ-l 1 8 ) 4 (O 4 ) 2 ](O 4 ) 2 n solv, kde L 1 8 = různě substituovné deriváty deninu, n = 0 4, solv = EtOH, MeOH nebo Obr. 1. Molekulová struktur komplexu [Cu 2 (µ-l 6 ) 4 (O 4 ) 2 ] (O 4 ) 2 4 EtOH H 2 O H 2 O. Komplexy byly chrkterizovány pomocí chemické nlýzy prvků, IR, UV-Vis, 1 H 13 C NMR spektroskopie, mgnetochemických vodivostních měření. Struktur komplexu [Cu 2 (µ-l 6 ) 4 (O 4 ) 2 ] (O 4 ) 2 4 EtOH H 2 O (obr. 1) byl vyřešen pomocí monokrystlové rentgenostrukturní nlýzy. Koordinční sfér centrálních tomů připrvených dvojjderných Cu(II) komplexů se podobá ktivnímu místu enzymu Cu,Zn-SOD (superoxid dismutsy), který je znám jko jeden z nejdůležitějších svčích intrcelulárních ntioxidntů 4. Proto byly studovné komplexy podrobeny tké testování in vitro ntirdikálové ktivity. Ze získných hodnot IC 50 vyplývá, že testovné komplexy mědi vykzují ž stonásobně vyšší ntirdikálový účinek než výchozí látky. Tto práce vznikl z podpory grntu MŠMT ČR GA ČR 203/04/ Miller C. O., Skoog M. H., Von Sltz M. H., Strong F. M.: J. Am. Chem. Soc. 78, 1392 (1955). 2. Mloň M., Trávníček Z., Mryško M., Mrek J., Doležl K., Holub J., Rolčík J.: Trnsition Met. Chem. 27, 580 (2002). 3. Klnicová A., Trávníček Z., Pop I., Čjn M., Doležl K.: Polyhedron 25, 1421 (2006). 4. Johnson F., Giulivi C.: Mol. Aspects. Med. 26, 340 (2005). 615

7 2L-12 KOMPLEXY Fe III S N 6 -SUBSTITUOVANÝMI DERIVÁTY ADENOSINU: PŘÍPRAVA, SPEKTRÁLNÍ A MAGNETICKÉ VLASTNOSTI, CYTOTOXICITA JIŘÍ MIKULÍK, ZDENĚK TRÁVNÍČEK,b,*, IGOR POPA b, RADEK ZBOŘIL c VLADIMÍR KRYŠTOF b Ktedr norgnické chemie, PřF UP, Křížkovského 10, Olomouc, b Lbortoř Růstových Regulátorů, PřF UP & Institut Experimentální Botniky AS CR, Šlechtitelů 11, Olomouc, c Ktedr Fyzikální Chemie, PřF UP, Tř. Svobody 8, Olomouc trv@risc.upol.cz V nší práci jsou prezentovány zcel nové Fe III komplexy (1 7) s N 6 -benzylsubstituovnými deriváty denosinu obecného složení [Fe(L n ) 3 ] H 2 O (n = 1 7). Připrvené komplexy byly studovány elementární nlýzou, 57 Fe Mössbuerovou, EPR, ES+ MS, IR, 1 H 13 C NMR spektroskopií, mgnetochemickými vodivostními měřeními, termickou nlýzou (TGA DSC). Z výsledků metod bylo zjištěno, že molekul krystlové vody ovlivňuje mgnetické spektrální vlstnosti komplexů. Hodnoty efektivních mgnetických momentů u všech připrvených sloučenin jsou znčně nižší (5,32 5,56 µ eff /µ B ) než je hodnot čistě vysokospinového stvu d 5 (S = 5/2; 5.90 µ eff /µ B ), prvděpodobně tk spdjí do ktegorie S = 5/2 3/2 spin-dmixed sloučenin s procentuálním zstoupením % (S = 5/2) % (S = 3/2). Chemické posuny v 1 H 13 C NMR spektrech nznčují koordinci ligndu přes N 7 tom. Obr. 1. Předpokládná struktur komplexů typu [Fe(L n ) 3 ] H 2 O 2L-13 SYNTÉZA A CHARAKTERIZACE Fe(III)-KOMPLEXŮ SE SCHIFFOVÝMI BÁZEMI OBECNÉHO SLOŽENÍ [Fe(slen)(L )] [Fe(sloph)(L )] ZDENĚK ŠINDELÁŘ, MICHAL ČAJAN, RADEK ZBOŘIL b ZDENĚK TRÁVNÍČEK Ktedr norgnické chemie, Křížkovského 10, Olomouc, b Ktedr fyzikální chemie, Tř. Svobody 26, Olomouc trv@ix.upol.cz, Zdenek.Sindelr@upol.cz Jednojderné komplexní sloučeniny Fe(III) obshující Schiffovy báze typu slen 2 sloph 2 v kombinci s N- -heterocyklickými ligndy obshujícími více tomů dusíku v cyklu byly popsány dříve jsou pro svoje zjímvé mgnetické vlstnosti stále v popředí zájmu 1. Jejich složení všk dosud vždy odpovídlo obecnému vzorci [Fe(L)(HL )]A resp. [Fe(L)(HL ) 2 ]A, kde L předstvuje Schiffovu bázi odvozenou od derivátů slicylldehydu ethylendiminu, přípdně 1,2- -diminobenzenu, HL elektroneutrální N-heterocyklický lignd (př. imidzol, pyrzol) A nion (nejčstěji BPh 4, O 4, PF 6, BF 4 ). Některé z těchto sloučenin vykzují tzv. spin-crossover chování, přípdně jsou chrkteristické vznikem přechodných spinových stvů nebo tzv. spin-dmixed stvů. V této práci je popsáno celkem osm nových pentkoordinovných Fe(III)-komplexů obecného složení [Fe (slen)(l )], resp. [Fe(sloph)(L )] (kde L = deprotonizovný heterocyklus, tj. 1H-imidzol (imzh), 1H-benzimidzol (bimzh), 1H-1,2,4-trizol (trizh) resp. 1H-benzotrizol (btrizh), 5-minotetrzol (tzh) 5-methyltetrzol (mtzh), právě tyto elektroneutrální sloučeniny předstvují nový typ Fe-slen Fe-sloph komplexů. Strukturně nejbližší popsný typ sloučenin předstvují metloporfyrinové systémy obshující tzv. σ-vázné xiální N-ligndy 2,3. Elektroneutrální jednojderné Fe(III)-komplexy výše uvedeného složení byly získány rekcí µ-oxokomplexu Fe(III) obshujícího Schiffovu bázi s příslušným heterocyklem v bezvodém n-butnolu. Syntetizovné komplexy byly studovány pomocí FT-IR, EI+ MS, UV-VIS Mössbuerovy spektroskopie, měření teplotních závislostí mgnetické susceptibility pomocí tech- U všech připrvených látek byl testován tké cytotoxicit n čtyřech lidských nádorových liniích (mligní melnom (G-361), mligní kostní nádor (HOS), myeloidní leukémie (K- 562) prsní denokrcinom (MCF-7)). Zvýšená selektivní cytotoxicit byl zznmenán u komplexu [Fe(L 2 ) 3 ] H 2 O (2), {L 2 = N 6 -(4-fluorobenzyl)denosin; IC 50 hodnoty 8 16 µm u linií HOS, K-562 MCF-7} u komplexu [Fe(L 6 ) 3 ] H 2 O (6), {L 6 = N 6 -(4-trifluoromethoxybenzyl) denosin; IC 50 = 4 µm u linie MCF-7}. Zbývjící sloučeniny jsou necytotoxické vykzují hodnoty IC 50 > 50 µm. Tto práce vznikl z podpory výzkumného záměru MSM Obr. 1. Prvděpodobná geometrie molekuly komplexu [Fe III (slen)(btriz)] (optimlizováno B3LYP/6-311+G*) 616

8 nik termické nlýzy (TG/DTA/DSC). U vybrných komplexů byl rovněž proveden kvntově chemická nlýz struktury spektrálních vlstností n HF DFT úrovních (obr. 1). U komplexů byl sledován jejich SOD-like ktivit (ntisuperoxidázová) cytotoxicit n vybrných lidských nádorových liniích. Tto práce vznikl z podpory grntu MSM Kennedy B. J., McGrth A. C., Murry S. K., Skelton, B. W., White A. H.: Inorg. Chem. 26, 483 (1987). 2. Guilrd N., Jgerovic N., Tbrd A., Richrd P., Courthudon L., Louti A., Lecomte C., Kdish K. M.: Inorg. Chem. 30, 16 (1991). 3. Guilrd N., Perrot I., Tbrd A., Richrd P., Lecomte C., Liu Y. H., Kdish K. M.: Inorg. Chem. 30, 27 (1991). 2L-14 EFFECT OF ORGANIC FLUOROLIGAND AND/OR FLUORIDE ON PHOTOREDOX STABILITY OF IRON (III) COMPLEXES RASTISLAV ŠÍPOŠ, MÁRIO IZAKOVIČ, nd JOZEF ŠIMA* Deprtment of Inorgnic Chemistry, Slovk Technicl University, Rdlinského 9, Brtislv rsto.sipos@gmil.com Photochemicl behviour of iron(iii) complexes [Fe(4-Rbencen)X(CH 3 OH)] nd [Fe(3-R-slen)X(CH 3 OH)], where R = H, or F; X = or F; 4-R-bencen(2-) nd 3-R-slen (2-) re N,N -ethylenebis(4-r-benzoylcetoneiminto) nd N,N -ethylenebis(3-r-slicylldiminto) lignds, respectively, ws investigted in methnolic solutions by stedy-stte photolysis t four different wvelengths. The course of photoredox processes ws followed by UV-VIS spectrophotometry nd spin-trpping EPR. It ws shown tht the coordintion of fluoride nion to the centrl tom significntly incresed the photoredox stbility of the iron(iii) centrl tom in cses of complexes with both bencen nd slen-type lignds. On the other hnd, the presence of fluorine tom on the bencen lignd hd no significnt effect on the photoredox behviour of the complexes when compred with nlogous unsubstituted or chloro-contining tetrdentte lignds. Integrl quntum yield of Fe(II) formtion decresed with incresing wvelength of the incident rdition. Spin-trpping EPR documented the presence of CH 2 OH rdicls in irrdited systems. As finl products of photoredox processes, Fe (II) nd CH 2 O were determined. 19 F-NMR showed tht fluorine toms of the 4-F-bencen lignd did not interct with the centrl tom. The mechnism of photophysicl nd photochemicl dectivtion steps is proposed. This work ws supported by the VEGA grnt 1/2452/05 nd Science nd Technology Assistnce Agency under the contrct No. APVT REFERENCE 1. Šim J., Izkovič M., Šípoš R., Švorec J.: J. Fluorine Chem., submitted. 2L-15 VLIV POMĚRU N + A K + V SILNĚ ALKALICKÉM ELEKTROLYTU NA KINETIKU ROZPOUŠTĚNÍ Fe ANODY ZUZANA MÁCOVÁ KAREL BOUZEK ÚAT, VŠCHT Prh, Technická 5, Prh zuzn.mcov@vscht Železny jsou díky neobvykle vysokému oxidčním stvu centrálního tomu želez (+VI) nestbilní v neutrálním především kyselém prostředí podléhjí rychlému rozkldu. To komplikuje nejen příprvu, le zvláště seprci vzniklého produktu z roztoku. Řešení tohoto problému předstvuje přímá syntéz pevného železnu. V poslední době bylo nvrženo několik postupů, jež jsou vesměs zloženy n rozdílné rozpustnosti železnů v různých směsných elektrolytech 1,2. Přístup zložený n přídvku ktiontu, jehož součin rozpustnosti s železnem je dosttečně nízký, je všk spojen s nebezpečím inhibice povrchu nody precipitátem omezeně rozpustného produktu. Cílem této práce je stnovit vliv složení nolytu n vlstnosti vrstev pokrývjících povrch nody tím n kinetiku jejího rozpouštění. K tomu byl využit metod elektrochemické impednční spektroskopie (EIS). EIS umožňuje stnovit in situ odpor, který kldou vrstvy vznikjící během nodické polrizce n povrchu elektrody přenosu náboje. Hodnot tohoto odporu je přímo úměrná inhibičním vlstnostem povrchové vrstvy. Byl změřen řd impednčních spekter nody vyrobené z oceli s vysokým obshem křemíku v 14 M roztocích hydroxidu lklických kovů s různým poměrem N + : K + jko ktiontu v psivní trnspsivní potenciálové oblsti. Výsledky těchto experimentů umožnily identifikovt oblst experimentálních podmínek, které zbezpečují intenzivní rozpouštění nody. Kinetik rozpouštění všk předstvuje pouze jeden z hlvních prmetrů určujících konečný výtěžek syntézy. Druhým rozhodujícím prmetrem je stbilit produktu. V oblsti experimentálních podmínek zbezpečujících dosttečnou účinnost rozpouštění nody byl relizován série vsádkových elektrolýz, která umožnil kvntifikovt podíl rozpuštěného želez přítomného v nolytu v oxidčním stupni +VI +III. Výsledky těchto experimentů přispěly k bližšímu pochopení mechnismu inhibice povrchu nody v prostředí silně lklického nolytu vlivu přítomného ktiontu n něj. Zároveň umožnily optimlizovt podmínky elektrochemické syntézy železnu. Tto práce vznikl z podpory Grntovou genturou ČR projektu č. 104/05/ Licht S.: Electrolytic production of solid Fe(VI) slts; U. S. Ptent PCT/IL00/00588, 29 Mrch Mxey J., Nelson C., Minevski Z., Tylor D.: Electrochemicl method for producing ferrte(vi) compounds; U.S. ptent No , 28 August

9 2L-16 IONTOVÁ VODIVOST LITHNÝCH SOLÍ V PMMA POLYMERNÍCH GELOVÝCH ELEKTROLYTECH MARTINA NÁDHERNÁ, JAKUB REITER * JIŘÍ VONDRÁK Ústv norgnické chemie AV ČR, Řež reiter@iic.cs.cz Polymerní elektrolyty n bázi protických systémů vykzují vysokou elektrochemickou stbilitu dobrou iontovou vodivost 1,2. Pro jejich příprvu byl vyvinut metod rdikálové polymerizce 2 4. Jejich použití v sekundárních lithnoiontových bteriích elektrochromních prvcích vyžduje vysokou koncentrci lithných solí (LiO 4, LiBF 4, LiPF 6, LiCF 3 SO 3 ). Vzhledem k plikci byly tyto elektrolyty n bázi poly(methylmethkrylátu) propylen-krbonátu zkoumány s důrzem n studium trnsportních, především difuzních procesů interkcí ion-rozpouštědlo 3. ρ (liquid), ms.cm x (LiO 4 ), mol. % Obr. 1. Vliv koncentrce LiO 4 n vodivost kplného (PC- LiO 4 ) polymerního (PMMA-PC-LiO 4 ) elektrolytu (teplot 22 C) Lithné soli vykzují v nevodných rozpouštědlech vysokou míru socice, což se projevuje nižší vodivostí ve srovnání npř. se solemi sodnými. Tento efekt byl pozorován rovněž v PMMA-PC polymerních elektrolytech 4. Obr. 1 ukzuje výrzné mximum vodivosti u kplného i polymerního elektrolytu, kdy je mír disocice LiO 4 nejvyšší. Tto studie ukzuje, že kromě vysokého obshu lithné soli je nutné optimlizovt tké poměr sůl-rozpouštědlo. Byl tké sledován vliv teploty n vodivost socici iontů byly stnoveny zdánlivé ktivční energie připrvených elektrolytů s různými lithnými solemi. Tto práce vznikl z podpory Akdemie věd ČR (AV0Z ), Grntové gentury ČR ( ) Grntové gentury AV ČR (B ). 1. Vondrák J., Reiter J., Velická J., Klápště B., Sedlříková M., Dvořák J.: J. Power Sources 146, 436 (2005). 2. Reiter J., Vondrák J., Velická J., Mičk Z.: Chem. Listy 100, 133 (2006). 3. Reiter J., Vondrák J., Velická J., Mičk Z.: Electrochim ρ (gel), ms.cm -1 Act 50, 4469 (2005). 4. Reiter J., Michálek J., Vondrák J.: J. Power Sources, v tisku. 2L-17 POROVNÁNÍ VLIVU KŘEMÍKU A UHLÍKU PŘÍTOMNÉHO VE STRUKTUŘE ŽELEZNÉ ANODY NA ÚČINNOST ELEKTROCHEMICKÉ PŘÍPRAVY ŽELEZANU ZUZANA MÁCOVÁ KAREL BOUZEK ÚAT, VŠCHT Prh, Technická 5, Prh zuzn.mcov@vscht Železny (FeO 4 2 ) jsou díky neobvyklému oxidčním stvu želez (+VI) velmi silným oxidčním činidlem. Díky tomu nlezly upltnění npř. v technologii čištění odpdních vod či při konstrukci tzv. vysokokpcitních bterií. N druhé strně je tto jejich vlstnost příčinou jejich obtížné příprvy ředevším pk stbilizce dlouhodobého uchovávání. Jedním ze způsobů příprvy železnu je nodická oxidce železné elektrody v koncentrovném roztoku lklického hydroxidu. Podle dřívějších výsledků 1 klesá při použití čisté železné nody účinnost procesu s dobou elektrolýzy. Z příčinu dektivce během ustálené nodické polrizce je povžován postupná přeměn vrstvy FeOOH pokrývjících povrch nody n Fe 3 O 4. Jko možný způsob elimince tohoto efektu byl nvržen ktodická polrizce prcovní elektrody či střídvá modulce vloženého proudu. Optimálním řešením se ukázl být i výběr vhodného mteriálu nody 1,2. Výsledky 1 ukázly, že přítomnost krbidu želez Fe 3 C ve slitině nody mění porozitu soudržnost psivční vrstvy n povrchu. Přednostním rozpouštěním této fáze dochází k lokálnímu nrušení povrchové vrstvy, které umožňuje kontinuální rozpouštění mteriálu nody. Podobných výsledků dosáhl též Lpicque 2 ovšem s mteriálem s vysokým obshem křemíku. Obě složky tj. Fe 3 C Si zřejmě plní při rozpouštění nody shodnou funkci. Ověření této teorie bylo cílem předkládné práce. Byly vybrány dv elektrodové mteriály bílá litin (3,16 hm.% C ve formě Fe 3 C) křemíktá ocel (3,17 hm.% Si). Byly změřeny potenciodynmické polrizční křivky obou mteriálů, které umožnily porovnt stbilitu jejich psivních vrstev náchylnost k ktivnímu nodovému rozpouštění. Následně byl proveden série vsádkových elektrolýz. Byl stnoven proudová účinnost syntézy železnů v prostředí 14 M NOH v závislosti n proudové hustotě teplotě elektrolytu. Byl rovněž proveden metlogrfická nlýz vzorků výše zmíněných nodových mteriálů před po krátkodobé nodické polrizci. Změny struktury povrchu vzorku způsobené expozicí povrchu vzorku lklickému elektrolytu v průběhu nodické polrizce umožnily posoudit, která fáze je zodpovědná z ktivci povrchu nody. Tto práce vznikl z podpory Grntovou genturou ČR projektu č. 104/05/

10 1. Bouzek K., Roušr I.: J. Appl. Electrochem. 27, 679 (1997). 2. Lescurs-Drrou V., Lpicque F., Vlentin G.: J. Appl. Electrochem. 32, 57 (2002). 2L-18 CHARACTERIZATION OF MIXED-LAYER CLAY MINERALS USING FTIR SPECTROSCOPY AND THERMAL ANALYSIS (TG/DTA) LENKA VACULÍKOVÁ, EVA PLEVOVÁ, nd ZUZANA NAVRÁTILOVÁ b Institute of Geonics, AS CR, Studentsk 1768, Ostrv - Porub, b Ostrv University, Deprtment of Chemistry, 30. dubn 22, Ostrv vculikov@ugn.cs.cz, plevov@ugn.cs.cz, zuzn.nvrtilov@osu.cz Mixed-lyer cly minerls re mterils in which different kinds of cly lyers lternte with ech other. The mixing or interstrtifiction in verticl stcking cn be regulr (ordered), segregte regulr, or rndom. Commonly occure mixed-lyer clys re illite-smectite, chlorite-smectite, kolinite-smectite, illite-chlorite, kolinite-chlorite 1. Rel possibilities of FTIR spectroscopy ppliction long with therml nlysis (TG/DTA) for exmining mixed-lyer cly minerls re presented. These methods hve been used to exmine synthetic nd nturl cly minerl mixtures. Synthetic cly minerl mixtures with vrious rtios of the individul components were prepred by grinding into gte mortr. Stndrds of minerls were obtined from The Source ys Repository of The y Minerls Society (CMS). The infrred spectr were recorded on Nicolet Avtr 320 FTIR spectrometer in cm 1 spectrl region. The KBr pressed-disc technique ws used for prepring solid smple for routine scnning of the spectr 2. Discs for the cm 1 region were heted in the furnce overnight t 150 C to minimize the wter dsorbed on KBr nd cly smple 3. TG/DTA curves were obtined on therml instrument Setsys 12, Setrm. In order to provide n dequte chrcteriztion of cly minerl composition, X-ry diffrction ws lso utilized. The position nd intensity of bsorption bnds which chrcterize individul cly minerl components were observed in mesured IR spectr for the purpose of finding the detection limits for individul cly minerls in synthetic nd nturl mixtures. Obtined results were compred with the results of the bove mentioned nlyticl techniques. This work ws supported by Czech Science Foundtion, grnt No. 105/03/D079 nd grnt No. 205/05/0871. REFERENCES 1. Weiss Z., Kužvrt M., in: Jílové minerály jejich nnostruktur využití, kp. 8, p Krolinum, Prh Frmer V. C.: The Infrred Spectr of Minerls. Minerl. Soc., London Russell J. D., Frser A. R., in: y Minerlogy: Spectroscopic nd Chemicl Determintive Methods, p. 11. M. J. Wilson., Aberdeen L-19 PRÍPRAVA TETRAOKTYLAMÓNIUM- MONTMORILLONITU VLADIMÍR ŠTEFAN FAJNOR MARTINA ČAKYOVÁ Ktedr norgnickej chémie, Prírodovedecká fkult, Univerzit Komenského, Mlynská dolin CH-2, Brtislv fjnor@fns.unib.sk V práci s skúmli možnosti interkcie tetroktylmónnych iónov s kryštálikmi montmorillonitu, izolovného z bentonitu loklity Jelšový Potok, Stredné Slovensko. Cieľom práce bolo zistiť optimálne podmienky príprvy tetroktylmónium-montmorillonitu, ted príprvy orgnoílu, v ktorom by boli norgnické ktióny kompletne vymenené z objemné orgnické ióny. Výsledky niekoľkých sérii experimentov vedú k záveru, že vhodné podmienky príprvy sú: vodný roztok bromidu tetroktylmóni s koncentráciou 0,12 mol dm 3, teplot 65 C, dob interkcie 3 h záverečné premytie orgnoílu desťnásobkom horúcej destilovnej vody. Tkto priprvený orgnomontmorillonit neobshuje zvyšky orgnického prekurzoru zistiteľné metódmi termickej nlýzy [DTA-TG], resp. rtg difrkčnou práškovou nlýzou. 619