Přírodovědecká fakulta Organická chemie

Transkript

1 Univerzita Jana Evangelisty Purkyně v Ústí nad Labem Přírodovědecká fakulta rganická chemie Doc. Čermák 2014 Řešená cvičení

2 1. Překreslete obrázek závislosti energie na délce vazby pro slabší vazbu, než je znázorněna Energie 0 Délka vazby Mezijaderná vzdálenost

3 Řešení: Energie 0 Délka vazby Mezijaderná vzdálenost Větší délka vazby

4 2. Nakreslete Lewisovy elektronové struktury F 2, CF 4, C 2 Cl 2, P 3, BrI, -, N 2-, C 3-.

5 Řešení: F F F F C F Cl C P F Cl Br I N C

6 3. Dipólovými šipkami znázorněte polarizaci vazeb u 2, SC, S, IBr, C 4, CCl 3, C 2 Cl 2, C 3 Cl.

7 Řešení: SC S I Br C Cl C Cl C Cl C Cl Cl Cl

8 4. Nakreslete Lewisovy elektronové struktury I, C 3 C 2 C 3, C 3, SS, Si 2, 2, CS 2.

9 Řešení: I C C C C S S Si S C S

10 5. Nakreslete Lewisovy elektronové struktury včetně nábojů pro S, F 2, (FF), Cl 2 (Cl), BF 3 N 3 (F 3 BN 3 ), C 3 2+ ( 3 C 2+ ), Cl 2 C=, CN -, C 2 2-.

11 Řešení: F S F F Cl F B F N C Cl C C N C C Cl

12 6. Nakreslete rezonanční struktury pro dusitanový ion, N 2-. Je molekula lineární nebo ohnutá?

13 Řešení: N N

14 7. Nakreslete rezonanční struktury a označte nejvíce přispívající strukturu pro CN - a N -.

15 Řešení: 2 C N C N N N

16 8. Nakreslete diagram elektronové konfigurace síry a fosforu s použitím obrázku 5s 4p x 4p y 4p z 3d Energie 4s 3s 3p x 3p y 3p z 2s 2p x 2p y 2p z 1s

17 Řešení: Energie 3s 3p x 3p y 3p z 3s 3p x 3p y 3p z 2s 2p x 2p y 2p z 2s 2p x 2p y 2p z 1s 1s S P

18 9. Nakreslete orbitaly a určete hybridizaci pro C 3+ a C 3-.

19 Řešení: Prázdný p orbital C C Volný elektronový pár Trigonální, sp 2 hybridizovaný, elektronově deficitní jako B 3 Tetraedrický, sp 3 hybridizovaný, uzavřená slupka

20 10. S použitím klínových vazeb nakreslete všechny konstituční izomery molekulového vzorce C 4 10

21 Řešení: C 3 C C C C C C C

22 1. Vypočtěte G při 25 C pro následující reakci. Je reakce termodynamicky proveditelná při 25 C? Jak se projeví vliv zvýšení teploty na G? C 3 C 2 C 2 C=C 2 C 2 =C 2 + C 3 C=C 2 = 22,4 kcal mol -1 S = 33,3 cal deg -1 mol -1

23 Řešení: G = - T S = 22,4 (298. 0,0333) = 12,5 [kcal/mol] Reakce tedy není termodynamicky proveditelná při 25 C. Zvýšením teploty se G zmenšuje, až se dostane do negativních hodnot (pro průběh reakce příznivých). Teplota, při které k obratu dojde ( G = 0) je / S = 22,4/0,0333 = 679 K, tedy 406 C.

24 2. Jak se sníží rychlost reakce druhého řádu A + B C po spotřebování 50 % výchozích látek?

25 Řešení: r 0 = k[a][b] r 0,5 = k. 0,5[A]. 0,5[B] = 0,25 k[a][b] Tedy r 0,5 /r 0 = 0,25, rychlost reakce se sníží na čtvertinu.

26 3. Vypočtěte konstantu k Arrheniova vztahu při 500 C pro následující reakci. A = s -1, E a = 58,4 kcal/mol, R = 1,986 cal/k mol C 2 =C 2 + Cl C 3 C 2 Cl = -15,5 kcal mol -1 S = -31,3 cal deg -1 mol -1

27 Řešení: -E k = A e a /RT = ,4/1, e ,15 = 3, [s -1 ]

28 4. Napište vzorec konjugované baze každé z následujících kyselin: 2 S 3, Cl 3, 2 S, (C 3 ) 2 +, S 4-.

29 Řešení: S - 3 Cl - 3 S - (C 3 ) 2 S 4 2-

30 5. Napište vzorec konjugované kyseliny pro každou z následujících bazí: (C 3 ) 2 N -, S 2-, N 3, (C 3 ) 2 C=, CF 3 C 2 -.

31 Řešení: (C 3 ) 2 N S - + N 4 (C 3 ) 2 C= + CF 3 C 2

32 6. Nakreslete strukturu C 3 C 2 2+ iontu (nápověda: umístěte proton na jeden a pak druhý kyslík v molekule C 3 C 2 a porovnejte, která struktura je lépe stabilizována rezonancí).

33 Řešení: C C C Tři rezonanční struktury: lépe stabilizována C 3 C 3 C 3 C C 3 2 C C 3 2 Dvě rezonanční struktury, druhá málo přispívající dva kladné náboje vedle sebe

34 7. A) Nakreslete struktury pěti isomerních hexanů; B) Nakreslete struktury všech možných vyšších a nižších homologů 2-methylbutanu.

35 Řešení: A) vyšší B) nižší

36 8. značte primární, sekundární a terciární vodíky v 2-methylpentanu

37 Řešení: C 3 primární C 3 CC 2 C 2 C 3 terciární sekundární

38 9. Nakreslete vzorec 5-butyl-3-chlor-2,2,3-trimethyldekanu.

39 Řešení: Cl

40 10. S použitím klínových vazeb nakreslete struktury 2-methylbutanu a 2,3-dimethylbutanu.

41 Řešení: C 3 C C C C 2-methylbutan C 3 C C C C 2,3-dimethylbutan 3 C

42 1. Která C-C vazba se bude štěpit dříve? Vazba v ethanu nebo vazba v 2,2-dimethylpropanu?

43 Řešení: Vazba v 2,2-dimethylpropanu se bude štěpit dříve, protože vzniká jeden methylový a jeden stabilnější terciární butylový radikál, zatímco u ethanu vznikají dva methylové radikály.

44 2. Napište celkovou rovnici a rovnice propagačních kroků mechanismu chlorace chlormethanu na dichlormethan.

45 Řešení: hν C 3 Cl + Cl 2 C 2 Cl 2 + Cl Cl + C 3 Cl Cl + C 2 Cl Cl 2 + C 2 Cl C 2 Cl 2 + Cl

46 3. Jaké produkty lze očekávat při monochloraci butanu? V jakém poměru budou vznikat při 25 C? Použijte tabulku: Relativní reaktivity čtyř typů vazeb v alkanech při halogenacích C- vazba F. 25 C, plynný Cl. 25 C, plynný Br. 150 C, plynný C 3-0,5 0,004 0,002 RC R 2 C- 1, R 3 C- 1,

47 Řešení: C 3 C 2 C 2 C 3 + Cl 2 hν Cl C 3 C 2 C 2 C 2 Cl + C 3 C 2 CC 3 + Cl Poměr primárního k sekundárnímu produktu se vypočte po vynásobení počtu protonů jejich relativní reaktivitou: (6. 1) : (4. 4) = 6 : 16 = 3 : 8 Poměr 1-chlorbutanu k 2-chlorbutanu tedy bude 3 : 8.

48 4. Jaké produkty vzniknou monochlorací 2-methylbutanu? dhadněte jejich výtěžky. Použijte tabulku: Relativní reaktivity čtyř typů vazeb v alkanech při halogenacích C- vazba F. 25 C, plynný Cl. 25 C, plynný Br. 150 C, plynný C 3-0,5 0,004 0,002 RC R 2 C- 1, R 3 C- 1,

49 Řešení: Substituce na primárním uhlíku C 3 C 3 C 3 C 3 C 2 CC 3 + Cl 2 hν - Cl C 3 C 2 CC 2 Cl A + ClC 2 C 2 CC 3 B + C 3 C 3 Substituce na sekundárním uhlíku C 3 CCC 3 Cl C + C 3 C 2 CC 3 Cl D Substituce na terciárním uhlíku Poměr produktů se vypočte po vynásobení počtu protonů jejich relativní reaktivitou: A : B : C : D = (6. 1) : (3. 1) : (2. 4) : (1. 5) = 6 : 3 : 8 : 5 Výtěžky jednotlivých produktů tedy budou: A: 6/( ) = 0,27 (27 %) B: 6/( ) = 0,14 (14 %) C: 8/( ) = 0,36 (36 %) D: 5/( ) = 0,23 (23 %)

50 5. Která z následujících sloučenin poskytne produkt monochlorace s dobrou selektivitou: propan, 2,2-dimethylpropan, cyklohexan, methylcyklohexan?

51 Řešení: C 3 C 2 C 3 Směs dvou produktů C 3 3 C C C 3 C 3 3 C C 3 C C 2 Cl C 3 Cl Jediný možný produkt Jediný možný produkt C 3 Směs více produktů

52 6. S použitím dat v tabulce spočítejte hypotetické přeměny butanu na 2-methylpropan (počítejte D = 89 kcal/mol pro vazbu methyl-propyl v butanu). Disociační energie různých vazeb v alkanech [kcal/mol] Sloučenina D Sloučenina D C C 3 - C 3 90 C 3 C C 3 C 2 - C 3 89 C 3 C 2 C C 3 C 2 - C 3 C 2 88 (C 3 ) 2 CC (C 3 ) 2 C - C 3 88 (C 3 ) 2 C - 98,5 (C 3 ) 3 C - C 3 87 (C 3 ) 3 C - 96,5 (C 3 ) 2 C C(C 3 ) 2 85,5 (C 3 ) 3 C C(C 3 ) 3 78,5

53 Řešení: C 3 CC 2 C 3 = suma disociačních energií vazeb zaniklých suma disociačních energií vazeb vzniklých = (98,5 + 89) ( ) = -1,5 kcal/mol.

54 1. Trans-1,2-dimethylcyklopropan je stabilnější než cis-1,2-dimethylcyklopropan. Proč? Nakreslete strukturu, abyste ilustrovali vaši odpověď. Který izomer poskytne spálením více tepla?

55 Řešení: 3 C C 3 C 3 3 C Cis-izomer méně stabilní kvůli sterické zábraně mezi methylovými skupinami. Nižší stabilita, tedy vyšší obsah energie znamená větší spalovací teplo.

56 2. Vypočtěte rovnovážnou konstantu K, pro konformační rovnováhu methylcyklohexanu při 25 C z hodnoty G = 1,7 kcal/mol. Jak dobře souhlasí výsledek s poměrem konformerů 95 : 5 uvedeným v přednášce? (R = 1,986 cal/k mol)

57 Řešení: C C Stabilnější, majoritní, žádné 1,3 interakce 95 : 5 Méně stabilní, minoritní, 1,3-diaxiální interakce G = - RT ln K = - 1, ,15. ln K = - 0,5921 ln K K = e (- G /0,5921) = e (- 1,7/0,5921) = 0,0566 Rovnovážná konstanta vypočtená z uvedeného poměru izomerů: K = 5/95 = 0,0526

58 3. G pro přeměnu ekvatoriálního na axiální konformer cyklohexylcyklohexanu je stejná, jako hodnota pro (1-methylethyl)cyklohexan, 2,20 kcal/mol. Jak je to možné, když cyklohexyl má dvakrát tolik uhlíků a měl by být větší?

59 Řešení: Jak vyplývá z molekulárních modelů, cyklohexyl je vlastně cyklickým analogem 1-methylethylu (isopropylu), ve kterém jsou dvě původní methylové skupiny spojeny -(C 2 ) 3 -řetězcem. Proto může cyklohexyl zaujmout konformaci velmi podobnou konformaci isopropylu, přestože je zdánlivě podstatně větší.

60 4. S použitím tabulky vypočtěte G pro konformační rovnováhu v a) cis-1-ethyl-4-methylcyklohexanu b) trans-1-ethyl-4-methylcyklohexanu. Rozdíly volné energie ekvatoriálních konformerů proti axiálním při různých substituentech [kcal/mol] Substituent G Substituent G 0 F 0,25 C 3 1,70 Cl 0,52 C 3 C 2 1,75 Br 0,55 (C 3 ) 2 C 2,20 I 0,46 (C 3 ) 3 C ~5 0,94 C= 1,41 C 3 0,75 C 3 C= 1,29 2 N 1,4

61 Řešení: C 3 C 3 C 2 C 3 C 2 C 3 Tento konformer stabilnější o 1,75 1,70 = 0,05 kcal/mol (jen mírně větší ethylová skupina ekvatoriální) C 3 C 2 C 3 C 2 C 3 C 3 Tento diekvatoriální konformer stabilnější o 1,75 + 1,70 = 3,45 kcal/mol

62 5. Nakreslete obě židličkové konformace pro následující izomery: a) cis-1,2-dimethylcyklohexan b) trans-1,2-dimethylcyklohexan c) cis-1,3-dimethylcyklohexan d) trans-1,3-dimethylcyklohexan. Které z konformerů jedné látky mají stejný počet ekvatoriálních a axiálních skupin? Které z ostatních konformerů budou preferovány?

63 Řešení: a) C 3 ba axiálně-ekvatoriální C 3 C C 3 3 C 3 b) C 3 C 3 C 3 Diekvatoriální stabilnější c) 3 C C 3 3 C C 3 Diekvatoriální stabilnější d) C 3 C 3 3 C C 3 ba axiálně-ekvatoriální

64 6. Nakreslete stabilnější z židličkových konformací mentholu: C 3 3 C C 3

65 Řešení: C 3

66 7. Najděte terpenové jednotky ve dvou následujících látkách a označte, jedná-li se o monoterpeny, seskviterpeny nebo diterpeny. C 3 C C 3 C 2 C 3 C 3 C 3 C

67 Řešení: C 3 C C 3 C 2 C 3 C 3 seskviterpen C 3 C monoterpen

68 8. Najděte funkční skupiny v následujících látkách: C 3 3 C C 3 C 3 a) menthol b) kafr 3 C C 3 N c) taxol

69 Řešení: C 3 3 C C 3 C 3 a) menthol: 1x - 3 C C 3 b) kafr: 1x C= (keton) N c) taxol: 3x ; 1x -; 3x aromatický kruh; 1x C= (keton); 4x CR; 1x -CNR

70 1. Jsou cyklopropylcyklopentan a cyklobutylcyklobutan izomery?

71 Řešení: ba uhlovodíky mají molekulový vzorec C 8 14, jsou to tedy konstituční izomery.

72 2. Nakreslete ještě další stereoizomery methylcyklohexanu, jiné než zde uvedené. C 3 C 3

73 Řešení: Existuje řada dalších stereoizomerů odvozených od vaničkové a zkřížené vaničkové konformace, např. C 3 C 3 3 C C 3

74 3. Které z uvedených přírodních látek probíraných v přednáškách jsou chirální? Kolik mají každá stereocenter? C 3 C 3 3 C C 3 3 C C 3 C 3 C 3 C 3 3 C C 3 C 3 C 3 N C 3 3 C N C 3 C C C 3

75 Řešení: všechny látky jsou chirální, počet stereocenter uveden u každé látky 3 C C 3 C 3 3 C C C 3 C 3 C 3 C C C 3 C 3 C 3 6 N C 3 3 C N C 3 C C C

76 4. Nakreslete struktury všech možných dimethylcyklobutanů, určete, které jsou chirální a u těch, které nejsou naznačte vnitřní rovinu symetrie.

77 Řešení: achirální achirální chirální achirální achirální

78 5. Nakreslete struktury následujících substituentů a určete jejich vzájemnou prioritu podle R/S systému a) methyl, brommethyl, trichlormethyl, ethyl b) 2-methyl-1-propyl, 1-methylethyl, cyklohexyl c) butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylelthyl d) ethyl, 1-chlorethyl, 1-bromethyl, 2-bromethyl

79 Řešení: a) > > > C 2 Br CCl 3 C 2 C 3 C 3 b) C 3 > > CC 3 C 3 C 2 CC 3 C 3 C 3 c) C(C 3 ) 3 > CC 2 C 3 > C 2 CC 3 > C 2 C 2 C 2 C 3 Br Cl d) CC 3 > > > CC 3 C 2 C 2 Br C 2 C 3

80 6. Přiřaďte následujícím látkám absolutní konfiguraci: C 2 C 3 C 2 C 3 * C * C Br C 3 3 C Br (-)-2-Brombutan (+)-2-Brombutan * C C * C C 2 N C 3 C 3 (+)-2-Aminopropanová kyselina [(+)-Alanin] (-)-2-ydroxypropanová kyselina [(-)-Mléčná kyselina]

81 Řešení: C 2 C 3 C 2 C 3 Br R * C C 3 (-)-2-Brombutan 3 C * S C Br (+)-2-Brombutan 2 N S * C C 3 C (+)-2-Aminopropanová kyselina [(+)-Alanin] * R C C 3 C (-)-2-ydroxypropanová kyselina [(-)-Mléčná kyselina]

82 7. Nakreslete libovolný enantiomer každé z těchto látek a určete absolutní konfiguraci: 2-chlorbutan, 2-chlor-2-fluorbutan a Br C C C C 2 C 3

83 Řešení (například, možné i opačné enantiomery): C 3 Br Cl C C 3 C 2 C 3 F C Cl C 2 C 3 C C C C 3 C C 2 S R S

84 8. Zobrazte ve Fischerově projekci následující látky: C 2 C 3 C 2 C 3 Br * C C 3 3 C * C Br 2 N * C C * C C C 3 C 3

85 Řešení: C 2 C 3 C 2 C 3 C 2 C 3 C 2 C 3 Br * C C 3 C 3 Br 3 C * C Br Br C 3 2 N * C C 3 C 2 N C C 3 * C C 3 C C 3 C

86 9. Určete absolutní konfiguraci následujících látek zobrazených ve Fischerově projekci. Br D C 3 Cl F Br I C 3 2 N C

87 Řešení: Br a d D d c a b C 3 b c R Cl c d F Br d b c a I a b R 2 N C 3 C 180 a c b b d a d c S

88 10. Převeďte následující dvě sloučeniny do Fischerovy projekce. Jsou tyto sloučeniny enantiomery nebo diastereomery. N 2 C 3 C 2 C C C 3 C Isoleucin N 2 C 3 C C C C 3 C 2 Alloisoleucin

89 Řešení: C N 2 C 3 C 2 C C C 3 C 2 N 3 C C 2 C 3 C N 2 C 3 C C C C 3 C 2 2 N C 3 C 2 C 3 Látky jsou navzájem diastereomerní (nejsou zrcadlovými obrazy).

90 11. Jaký je stereochemický vztah (identické, enantiomery, diastereomery) následujících čtyř molekul? Každému stereocentru přiřaďte absolutní konfiguraci. C 3 F F F F C 2 C 3 C 3 C 3 C 3 C

91 Řešení: U látek 2 až 4 určíme konfiguraci myšleným pohledem ve směru vazby C- po stanovení priority sybstituentů. U látky 1 postupujeme takto: C 3 C 3 F C 2 C C F 2S 2 C(C 3 )(C 2 C 3 ) C 3 F C 2 C 3 C 3 rotace 90 C 3 C 2 3 C 3 3S C(C 3 )F Všechny látky jsou izomery 2-fluor-3-methylpentanu 1: (2S,3S) 2: (2R,3S) 3: (2R,3R) 4: (2S,3S) Látky 1 a 4 jsou identické, po vyloučení látky 4 tedy zbývají tři ze čtyř možných stereoizomerů 2-fluor-3-methylpentanu (chybí (2S,3R) izomer). Enantiomerní vztah je mezi 1 a 3; diastereomerní vztah je mezi 1 a 2 a mezi 2 a 3.

92 12. S použitím klínových vazeb a rovinného zobrazení kruhu nakreslete následující sloučeniny, určete, které jsou chirální a které meso a u meso sloučenin zakreslete vnitřní rovinu symetrie. a) cis-1,2-dichlorcyklopentan b) trans-1,2-dichlorcyklopentan c) cis-1,3-dichlorcyklopentan d) trans-1,3-dichlorcyklopentan e) cis-1,2-dichlorcyklohexan f) trans-1,2-dichlorcyklohexan g) cis-1,3-dichlorcyklohexan h) trans-1,3-dichlorcyklohexan

93 Řešení: meso chirální meso chirální meso chirální meso chirální

94 13. Nakreslete všechny produkty monobromace (R)-1-brom-1-deuterioethanu a uveďte jestli jsou chirální a opticky aktivní nebo nejsou opticky aktivní. D Br 2, hν 3 C Br

95 Řešení: Atak na vodík na C1: D Br. D Br 2 D Br 3 C R Br -Br 3 C Br - Br. 3 C Br Atak na deuterium na C1: D Br. achirální Br 2 achirální Br 3 C R Br -DBr 3 C Br - Br. 3 C Br achirální achirální Atak na vodík na C2: D Br. D Br 2 D C R Br -Br C Br - Br. 2 C R Br chirální a opticky aktivní Br chirální a opticky aktivní

96 1. Uveďte produkty substitučních reakcí 1-brombutanu s I C 3 C 2 N 3 As(C 3 ) 3 (C 3 ) 2 Se

97 Řešení: C 3 C 2 C 2 C 2 I C 3 C 2 C 2 C 2 C 2 C 3 C 3 C 2 C 2 C 2 N N N C 3 C 3 C 2 C 2 C 2 AsC 3 Br C 3 C 2 C 2 C 2 SeC 3 Br C 3 C 3

98 2. Navrhněte výchozí látky pro přípravu: a) (C 3 ) 4 N + I b) C 3 SC 2 C 3

99 Řešení: a) C 3 I + N(C 3 ) 3 b) C 3 C 2 S + C 3 I nebo C 3 S + C 3 C 2 I

100 3. S použitím dvouelektronových šipek naznačte tok elektronů v následujících reakcích F + BF 3 BF 4 3 N + Cl N 4 Cl Na + C 3 + S C 3 + Na + S (C 3 ) (C 3 )

101 Řešení: F + BF 3 BF 4 3 N + Cl N 4 Cl Na + C 3 + S C 3 + Na + S (C 3 ) (C 3 )

102 4. V následujících mechanismech reakcí identifikujte elektrofilní a nukleofilní místa v reagujících molekulách + C Cl C + Cl C Cl C + Cl + C C C C + C C

103 Řešení: + C Cl C + Cl kyslík nukleofil uhlík elektrofil C Cl C + Cl uhlík elektrofil uhlík ještě silnější elektrofil + C C kyslík nukleofil uhlík elektrofil C C + C C dvojná vazba nukleofil proton elektrofil

104 5. S použitím dvouelektronových šipek naznačte tok elektronů v následujících reakcích C + Cl C Cl + C C 2 + C C

105 Řešení: C + Cl C Cl + C C 2 + C C

106 6. Napište produkty následujících S N 2 reakcí: a) (R)-3-chlorheptan + NaS b) (S)-2-bromoktan + N(C 3 ) 3 c) (3R,4R)-4-jod-3-methyloktan + KSeC 3

107 Řešení: a) C 2 C 3 C 2 C 3 Cl + Na + S S + NaCl C 2 C 2 C 2 C 3 C 2 C 2 C 2 C 3 b) Br (C 3 ) 3 N + N(C 3 ) 3 + Br c) I C 3 Se + K + SeC 3 + KI C 3 C 3

108 7. Působení NaI na (S)-2-jodoktan v roztoku vede ke ztrátě optické aktivity výchozí organické látky. Vysvětlete.

109 Řešení: Jodidový ion je dobrým nukleofilem i dobrou odstupující skupinou. V roztoku proto dojde k rychlé nukleofilní substituci jodu kovalentně vázaného v organické sloučenině za jod z anorganického jodidu. Přitom dochází k inverzi konfigurace na enantiomer (R). Ačkoli vycházíme z opticky čistého enantiomeru (S), po nějaké době se ustaví statistická rovnováha, ve které je stejné zastoupení obou enantiomerů (enantiomer (R) totiž zase substitucí přechází v (S)). Ve směsi došlo k racemizaci a tudíž ztrátě optické aktivity. I C C 3 (C 2 ) 4 C 3 I - - I - C I C 3 (C 2 ) 4 C 2 C 3 C 3 (S)-2-jodoktan (R)-2-jodoktan

110 8. Určete, který z dvojice nukleofilů je lepší: a) S - nebo 2 S b) C 3 S nebo C 3 S - c) C 3 N - nebo C 3 N 2 d) Se - nebo 2 Se.

111 Řešení: Lepší nukleofily mají vyšší záporný náboj: a) S - b) C 3 S - c) C 3 N - d) Se -.

112 9. Určete, který z dvojice nukleofilů je lepší: a) Cl - nebo C 3 S - b) P(C 3 ) 3 nebo S(C 3 ) 2 c) C 3 C 2 Se - nebo Br - d) 2 nebo F.

113 Řešení: Nukleofilita se snižuje doprava v periodické tabulce: a) C 3 S - b) P(C 3 ) 3 c) C 3 C 2 Se - d) 2.

114 10. Určete, který z dvojice nukleofilů je lepší: a) C 3 S nebo C 3 Se b) P(C 3 ) 2 nebo N(C 3 ) 2

115 Řešení: Nukleofilita se zvyšuje směrem dolů v periodické tabulce: a) C 3 Se b) P(C 3 ) 2.

116 11. Předpovězte relativní rychlosti SN2 reakcí kyanidového iontu s těmito dvojicemi substrátů: a) b) Br 3 C Br C 3 a C 3 C 2 CBr a C 3 C 2 C 2 Br C 3

117 Řešení: a) b) Br 3 C Br C 3 > C 3 C 2 CBr C 3 << C3C2C2Br

118 1. Zatímco sloučenina A je v ethanolu stabilní, sloučenina B se rychle mění na jiný produkt. Vysvětlete. 3 C C 2 Br 3 C Br A B

119 Řešení: Sloučenina A je stericky bráněný primární haloalkan a tudíž její solvolýza je velmi pomalá. Sloučenina B je terciární haloalkan a reaguje při solvolýze velmi rychle.

120 2. (R)-3-Brom-3-methylhexan ztrácí optickou aktivitu po rozpuštění v nitromethanu, což je vysoce polární, ale nenukleofilní rozpouštědlo. Vysvětlete.

121 Řešení: Sloučenina disociuje ve vysoce polárním rozpouštědle na planární achirální kation a bromidový anion, který znovu napadá kation za vzniku R a S produktů se stejnou pravděpodobností. Postupně se množství obou optických izomerů vyrovná dojde k racemizaci a ztrátě optické aktivity. 3 C Br Br C 3 R + Br S

122 3. Vysvětlete průběh následujících reakcí: a) Aceton + CN Cl S CN R b) + C 3 I R S + R C 3

123 Řešení: bě reakce probíhají s podobnými substráty obsahujícími dobrou odstupující skupinu. Reakce a) probíhá za typických podmínek S N 2 mechanismu: dobrý nukleofil a dipolární aprotické rozpouštědlo (aceton). Proto dochází k inverzi konfigurace, ale zachování optické aktivity. V reakci b) funguje methanol jako činidlo a zároveň jako rozpouštědlo, jedná se o typickou solvolýzu, probíhající S N 1 mechanismem přes planární karbokation. Proto dochází k racemizaci.

124 4. Jaké produkty je možno očekávat v reakci bromcyklohexanu s hydroxidovým iontem?

125 Řešení: Br + S N 2 E2

126 5. Reagují následující haloalkany E2 reakcí? Jestliže ano, uveďte produkty. a) C 3 C 2 I b) C 3 I c) (C 3 ) 3 CCl d) (C 3 ) 3 CC 2 I

127 Řešení: a) 2 C C 2 b) NE c) 2 C C(C 3 ) 2 d) NE

128 6. Vysvětlete průběh následující reakce: Cl I C 3 Cl

129 Řešení: Jodidový anion je lepší odstupující skupinou než chloridový anion, proto v této E2 reakci dojde k eliminaci I.

130 7. Uvedený izomer 1,2,3,4,5,6-hexachlorcyklohexanu reaguje v E2 reakci krát pomaleji, než kterýkoli z jeho stereoizomerů. Vysvětlete. Cl Cl Cl Cl Cl Cl

131 Řešení: Protože všechny atomy chloru jsou u tohoto stereoizomeru v ekvatoriální poloze, neexistují k nim příslušné anti vodíky, aby mohla E2 eliminace proběhnout.

132 8. Napište hlavní organické produkty reakcí 1-brompropanu s a) NaCN v acetonu b) NaC 3 v C 3 c) (C 3 ) 3 CK v (C 3 ) 3 C

133 Řešení: a) C 3 C 2 C 2 CN b) C 3 C 2 C 2 C 3 c) C 3 C=C 2

134 9. Napište strukturu hlavního organického produktu reakce 2-brompropanu s a) C 3 C 2 b) NaSC 3 v C 3 C 2 c) NaC 2 C 3 v C 3 C 2

135 Řešení: a) (C 3 ) 2 CC 2 C 3 b) (C 3 ) 2 CSC 3 c) C 3 C=C 2

136 10. Napište strukturu hlavního organického produktu reakce a) 2-brom-2-methylbutanu s vodou v acetonu b) 3-chlor-3-ethylpentanu s NaC 3 v methanolu.

137 Řešení: a) b)

138 1. Nakreslete struktury následujících alkoholů: a) (S)-3-methyl-3-hexanol b) trans-2-bromcyklopentanol c) 2,2-dimethyl-1-propanol.

139 Řešení: a) b) c) C 3 (C 3 ) 3 CC 2 Br

140 2. Která z následujících bazí je dostatečně silná, aby způsobila úplnou deprotonaci methanolu? V závorce je uvedeno pk a jejich konjugovaných kyselin. a) KCN (9,2) b) C 3 C 2 C 2 C 2 Li (50) c) C 3 CNa (4,7) d) LiN[C(C 3 ) 2 ] 2 (40) e) K (38) f) C 3 SNa (10)

141 Řešení: Všechny báze, jejichž konjugované kyseliny mají pk a vyšší než methanol (pk a = 15,5), tedy C 3 C 2 C 2 C 2 Li, LiN[C(C 3 ) 2 ] 2 a K.

142 3. Seřaďte následující alkoholy podle stoupající kyselosti: Cl Cl Cl

143 Řešení: Cl < < < Cl Cl

144 4. Na kterou stranu bude posunuta následující chemická rovnováha (za předpokladu ekvimolárních množství látek)? (C 3 ) 3 C + C 3 (C 3 ) 3 C + C 3

145 Řešení: (C 3 ) 3 C + C 3 (C 3 ) 3 C + C 3 (C 3 ) 3 C je slabší kyselinou než C 3, proto bude rovnováha posunuta napravo.

146 5. Uveďte všechny očekávané produkty redukce následujících sloučenin NaB 4. C 3 CC 2 C 2 C 3 C 3 C 2 CC 2 C 3 C 3 C 2 a) b) c) C 3 C 2 C 3

147 Řešení: a) + b) C 3 C 2 CC 2 C 3 c) C 3 + C 3

148 6. Redukce kterých sloučenin poskytnou následující alkoholy? a) 1-dekanol b) 4-methyl-2-pentanol c) cyklopentylmethanol d) 1,4-cyklohexandiol

149 Řešení: C 3 (C 2 ) 8 C a) b) C c) d)

150 7. Uveďte produkty každého z následujících kroků. Co můžete říci o stereochemii? Na 2 Cr 2 7, 2 S 4, 2 NaB 4 C 3

151 Řešení: Na 2 Cr 2 7, 2 S 4, 2 NaB 4 + C 3 C 3 C 3 C 3 Žádná stereochemie cis trans

152 8. Ukažte, jak byste připravili z cyklohexanu monodeuteriocyklohexan.

153 Řešení: Retrosyntetická analýza: D MgBr Br D 2 Mg Br 2, hν Syntéza: Br MgBr D Br 2, hν Mg D 2

154 9. Navrhněte, jak byste z 2-brompropanu připravili 2-methyl-1-propanol.

155 Řešení: Mg 2 C= (C 3 ) 2 CBr (C 3 ) 2 CMgBr (C 3 ) 2 CC 2

156 10. Ačkoli se na první pohled zdá, že následující reakce mohou poskytnout více produktů, na základě znalostí reakčního mechanismu je možné jednu z cest vždy vyloučit. Jaké produkty tedy vzniknou? a) Br ClC 2 C 2 C 2 C(C 3 ) 2 b) C 2 Cl ClC 2 C 2 C 2 C(C 3 ) 2 + C 3 C 2 + (C 3 ) 3 C K + (C 3) 3 C c) C 2 C 2 C 2 C(C 3 ) 2 PCC, C 2 Cl 2 PCC = pyridiniumchlorochromát

157 Řešení: a) Br C 2 C 3 ClC 2 C 2 C 2 C(C 3 ) 2 + C 3 C 2 ClC 2 C 2 C 2 C(C 3 ) 2 S N 1 reakce b) C 2 Cl ClC 2 C 2 C 2 C(C 3 ) 2 + (C 3 ) 3 C K + (C 3) 3 C 2 C C 2 Cl CC 2 C(C 3 ) 2 E2 reakce c) PCC, C 2 Cl 2 C 2 C 2 C 2 C(C 3 ) 2 CC 2 C 2 C(C 3 ) 2 Druhý hydroxyl je terciární

158 1. Napište, jaký produkt očekáváte z reakce 4-methyl-1-pentanolu s koncentrovanou vodnou kyselinou jodovodíkovou. Nakreslete mechanismus.

159 Řešení: + 2 I I + 2

160 2. Napište struktury produktů reakce 1-methylcyklohexanolu s a) konc. Cl, b) konc. 2 S 4. Srovnejte mechanismy obou reakcí.

161 Řešení: C 3 2 C b) E1: S 4 2- je špatným nukleofilem - + a) S N 1: Cl + Cl C 3 hlavní vedlejší

162 3. 2-Methylcyklohexanol poskytuje reakcí s Br 1-brom-1-methylcyklohexan. Vysvětlete na základě mechanismu.

163 Řešení: Karbokation sekundární terciární C 3 + C C C 3 ydridový posun Br 3 C Br

164 4. Reakcí 4-methylcyklohexanolu s horkou kyselinou vzniká 1-methylcyklohexen. Vysvětlete pomocí mechanismu.

165 Řešení: C 3 C 3 C 3 C 3 C 3 C 3 + posun posun posun

166 5. Napište produkt následujícího sledu dvou reakcí: 1. C 3 S 2 Cl 2. NaI C 3

167 Řešení: 3 C S I C 3 S 2 Cl NaI - Cl - C 3 S 3 Na C 3 C 3 C 3

168 6. Napište, kteráčinidla použijete k přípravě následujících haloalkanů z odpovídajících alkoholů. Br a) (C 3 C 2 ) 3 CCl b)

169 Řešení: a) Cl b) PBr 3

170 7. Navrhněte Williamsonovy syntézy pro následující ethery: a) 1-ethoxybutan (dvě cesty) b) 2-methoxypentan (jsou zde také dvě cesty?) c) propoxycyklohexan d) 1,4-diethoxybutan

171 Řešení: a) C 3 C 2 I + C 3 C 2 C 2 C 2 Na + C 3 C 2 Na + + C 3 C 2 C 2 C 2 I Na + b) + C 3 I Lepší C 3 Na + + I orší: konkurenční E2 reakce Na + c) + C 3 C 2 C 2 Br d) Na + + C 3 C 2 S 2 C 3 Na +

172 8. (1R, 2R)-2-bromcyklopentanol reaguje rychle s hydroxidem sodným na opticky neaktivní produkt, naproti tomu (1S, 2R) izomer je mnohem méně reaktivní. Vyvětlete.

173 Řešení: R R S R Br Br Na R R Br rychle meso

174 9. Reakce oxacyklohexanu (tetrahydropyranu) s horkou koncentrovanou kyselinou jodovodíkovou dává 1,5-dijodpentan. Navrhněte mechanismus.

175 Řešení: + I I + 2 I I I I + 2

176 10. Z kterého substituovaného oxacyklopropanu připravíte jako jediný produkt 3-hexanol? Jakéčinidlo nebo činidla použijete?

177 Řešení: 1. LiAl

178 1. Jaká forma elektromagnetického záření bude minimálně nutná k iniciaci radikálové chlorace methanu? Použijte hodnotu D Cl-Cl = 58 kcal/mol a schéma: E [kcal/mol] > ,0 0, Rentgen. paprsky Daleká UV oblast UV Vid. oblast Blízká infračervená oblast Daleká infračervená oblast Mikrovlny ν [cm -1 ] Radiové vlny Elektronové přechody vnitřních el. Elektronové přechody valenčních elektronů v atomech a molekulách Vibrační přechody Rotační přechody Rotační přechody Přechody jaderných spinů 10 nm mm µm λ m

179 Řešení: odnota 58 kcal/mol pro disociaci vazby v Cl 2, která je nutná pro iniciaci chlorace, spadá do energetického rozsahu UV/VIS záření (vlnová délka 493 nm), proto je chlorace možná při iniciaci ultrafialovým nebo dokonce již intenzivním slunečním světlem.

180 2. Vypočtěte, při jakých hodnotách v ppm budou signály protonů ve spektru 2,2-dimethyl-1-propanolu, měřeného při 90 Mz, když jsou posunuty proti signálu tetramethylsilanu o 80, 162 a 293 z směrem k nižšímu poli.

181 Řešení: Chemický posun [ppm] : δ = Vzdálenost píku od signálu standardu [z] Frekvence spektrometru pro příslušné jádro [Mz] Dosazením našich hodnot získáváme pro uvedené tři signály: 80/90 = 0,89 ppm 162/90 = 1,8 ppm 293/90 = 3,26 ppm Všímněte si, že hodnoty ppm jsou uváděny maximálně na dvě desetinná místa!

182 3. Vysvětlete přiřazení signálů (t.j. proč není obracené) protonům ve spektru chlor(methoxy)methanu: ClC 2 C 3 5,33 ppm 3,33 ppm

183 Řešení: ClC 2 C 3 5,33 ppm 3,33 ppm Protony C2 skupiny leží mezi dvěma elektrony odtahujícími substituenty, budou tedy více odstíněny (posun ve spektru doleva, ve směru vyšších hodnot ppm) než protony methylové skupiny, která sousedí jen s jedním elektrony odtahujícím substituentem.

184 4. Kolik signálů budete očekávat v 1 NMR spektrech těchto látek: a) 2,2,3,3-tetramethylbutan b) C 3 C 2 C 2 C 2 C 2 C 3 c) oxacyklopropan

185 Řešení: C 3 C 3 a) 3 C C C C 3 Jeden signál C 3 C 3 b a a a b b b a b) a a Tři signály c c c c c) Jeden signál

186 5. Dva z možných konstitučních izomerů molekulového vzorce C 5 12 (mohou to být nasycené lineární nebo větvené alkoholy nebo ethery) mají následující 1 NMR spektra. dvoďte strukturu obou izomerů. A: δ = 1,19 (s, 9 ), 3,21 (s, 3) ppm B: δ = 0.93 (t, 3), 1,20 (t, 3), 1,60 (sextet, 2), 3,37 (t, 2), 3,47 (q, 2) ppm

187 Řešení: A: δ = 1,19 (s, 9 ), 3,21 (s, 3) ppm Ve spektru není pík o intezitě 1, není to tedy alkohol, ale ether. Jen dva singlety na 12 vodíků značí, že molekula je velice symetrická. Chemický posun 3,21 ppm druhého singletu ukazuje, že (patrně) methyl je vázán na etherový kyslík. Po odečtení fragmentu C 3 od vzorce zůstává C 4 9. Protože všechny protony v tomto druhém fragmentu musí být ekvivalentní, nabízí se tři methylové skupiny na jednom uhlíku, což skutečně dává druhý fragment: C 4 9. Struktura je tedy: C 3 C(C 3 ) 3. B: δ = 0.93 (t, 3), 1,20 (t, 3), 1,60 (sextet, 2), 3,37 (t, 2), 3,47 (q, 2) ppm I tato látka je ether. Dva signály nad 3 ppm, triplet a kvartet, ukazují na C 2 skupiny vázané ke kyslíku. Látka tedy obsahuje fragment XC 2 C 2 Y, X a Y musí být odlišné. Ze štěpení C 2 skupin vyplývá, že jedna ze skupin X nebo Y musí dále obsahovat C 3 (štěpení na kvartet) a druhá další C 2 skupinu (štěpení na triplet). To dává fragment C 3 C 2 C 2 C 2 -, po odečtení od molekulového vzorce zbývá C 3. Připojíme-li tuto methylovou skupinu k volné valenci získáváme C 3 C 2 C 2 C 2 C 3. Kontrola navrženou strukturu potvrzuje, sextet patří C 2 skupině mezi jinou C 2 skupinou a C 3 skupinou, i v ostatním navržená struktura souhlasí.

188 6. Předpovězte multiplicitu (z kolika čar se bude skládat) signálů tučně vyznačených vodíků, uvažte alternativy. a) BrC 2 C 2 C 2 Cl b) C 3 CCCl 2 C 3 c) Cl 2 CCC 2 C 3 C 2 C 3

189 Řešení: a) BrC 2 C 2 C 2 Cl Kvintet nebo triplet tripletů b) C 3 CCCl 2 Dublet kvartetů C 3 c) Cl 2 CCC 2 C 3 Dublet kvintetů C 2 C 3

190 7. Je možné rozlišit produkty chlorace chlorpropanu nejen na základě chemických posunů a integrálních intenzit (přednáška) ale i na základě multiplicit signálů (na spektrometru s frekvencí alespoň 300 Mz)? Cl 2, hν, 100 C C 3 C 2 C 2 Cl - Cl C 3 C 2 CCl 2 + C 3 CClC 2 Cl + ClC 2 C 2 C 2 Cl 1,1-Dichlorpropan 1,2-Dichlorpropan 1,3-Dichlorpropan Poměr integrálních intenzit chemický posun 3 : 2 : 1 1,01 2,34 5,93 3 : 1 : 2 1,70 4,14 3,68 2 : 2 : 2 dohromady 2 : 1 3,71 2,25 3,71

191 Řešení: Cl 2, hν, 100 C C 3 C 2 C 2 Cl - Cl C 3 C 2 CCl 2 + C 3 CClC 2 Cl + ClC 2 C 2 C 2 Cl 1,1-Dichlorpropan 1,2-Dichlorpropan 1,3-Dichlorpropan Ano: 1,01(t) 2,34(dq) 5,93(t) 1,70(d) 4,14(ddq) 3,68 (dva dd) 3,71(t) 2,25(quin) Poznámka: u 1,2 dichlorpropanu nejsou protony C 2 skupiny mezi dvěma chlory ekvivalentní z důvodů, které nebyly v přednášce probírány.

192 8. Kolik píků byste očekávali v 13 C NMR spektrech (dekaplovaných od protonů) následujících látek: (Nápověda: hledejte symetrii molekul) a) 2,2-dimethyl-1-propanol c) b) d)

193 Řešení: C 3 rotační osa Rovina symetrie C 3 a) 3 C C C 3 2 C 3 c) 7 b) 3 d) 2 Rovina symetrie

194 9. Jeden z pěti možných izomerů C 6 14 má v 13 C NMR spektru tři signály na δ = 13,7; 22,7 a 31,7 ppm. dvoďte jeho strukturu.

195 Řešení: a a a a b c a b c d e a b c d a a b b a a b c a d Pouze lineární n-hexan má právě tři chemicky různé uhlíkové atomy.

196 1. Pojmenujte tyto alkeny Cl Cl a) b) c) Br

197 Řešení: Cl Cl a) b) c) Br a) cis-1,2-dichlorethen b) trans-3-hepten c) cis-1-brom-4-methyl-1-penten

198 2. Pojmenujte tyto alkeny a) D D b) F C 3 c) Cl 3 C 3 C C 2 C 3

199 Řešení: a) D D b) F C 3 c) Cl 3 C 3 C C 2 C 3 a) (E)-1,2-dideuterio-1-propen b) (Z)-2-fluor-3-methoxy-2-penten c) (E)-2-chlor-2-penten

200 3. Nakrestete strukturu následujících látek: a) trans-3-penten-1-ol b) 3-cyklohexenol.

201 Řešení: a) b) a) trans-3-penten-1-ol b) 3-cyklohexenol.

202 4. Napište rovnici přípravy ethenyllithia z chlorethenu a lithia. Jaká látka vznikne reakcí ethenyllithia s propanonem (acetonem), následovanou reakcí s vodou?

203 Řešení: 2 C CCl + 2 Li 2 C CLi + LiCl 2 C CLi 1. C 3 CC C CCC 3 C 3

204 5. Ethyl(2-butenoát) neboli ethylkrotonát, C 3 C=CC 2 C 2 C 3, má následující 1 NMR spektrum: δ = 6,95 (dq, J = 16 z, 6,8 z; 1); 5,81 (dq, J = 16 z, 1,7 z, 1); 4,13 (q, J = 7 z, 2); 1,88 (dd, J = 6,8 z, 1,7 z, 3); 1,24 (t, J = 7 z, 3) ppm. Proveďte přiřazení signálů k vodíkům v molekule a určete, jsou-li substituenty na dvojné vazbě cis nebo trans s použitím tabulky: J [z] Typ struktury Název interakce Rozsah Typická C C C C Vicinální, cis Vicinální, trans

205 Řešení: 1 NMR spektrum: δ = 6,95 (dq, J = 16 z, 6,8 z; 1); 5,81 (dq, J = 16 z, 1,7 z, 1); 4,13 (q, J = 7 z, 2); 1,88 (dd, J = 6,8 z, 1,7 z, 3); 1,24 (t, J = 7 z, 3) ppm. 1,88 5,81 3 C C C 6,95 C 2 C C 3 4,13 1,24

206 6. Vypočtěte stupeň nenasycenosti látek s následujícími molekulárními vzorci: a) C 5 10 b) C 9 12 c) C 8 7 Cl d) C 8 15 N e) C 4 8 Br 2

207 Řešení: a) C 5 10 b) C 9 12 c) C 8 7 Cl d) C 8 15 N e) C 4 8 Br

208 7. Seřaďte následující alkeny v pořadí rostoucí stability dvojné vazby k hydrogenaci (pořadí klesající velikosti hydrogenačního tepla): 2,3-dimethyl-2-buten, cis-3-hexen, trans-4-okten, 1-hexen.

209 Řešení: 1-hexen < cis-3-hexen < trans-4-okten < 2,3-dimethyl-2-buten

210 8. Jestliže se následující reakce provede s terc-butoxidem jako bází v terc-butylalkoholu, vzniknou dva produkty A a B v poměru 23:77. Provedení reakce stejné sloučeniny s ethoxidem jako bází v ethanolu dává poměr A ku B 82:18. Určete produkty A a B a vysvětlete. C 3 C 3 C CC 3 3 S C 3 Báze, rozp. A + B

211 Řešení: S terc-butoxidem jsou napadány protony snadno přístupné methylové skupiny a převládá produkt eliminace podle ofmannova pravidla, B. C 3 C 3 C CC 3 C(C 3 ) 3 3 S C 3 (C 3 ) 2 C B S ethoxidem se odštěpuje proton na terciárním uhlíku vedle uhlíku s odstupující skupinou a převládá termodynamicky stabilnější produkt eliminace podle Zajcevova pravidla, A. C 3 C 2 C 3 3 C 3 C 3 C 3 S C 3 C 3 A C 3

212 9. Který diastereomer 2-brom-3-deuteriobutanu dává E2 eliminací (E)-2-deuterio-2-buten a který diastereomer dává Z izomer?

213 Řešení: D 3 C R R C 3 Br Báze 3 C C C D C 3 E + C C 3 C C 3 cis nebo S S C 3 S R 3 C D Br Báze D C C 3 C C 3 Z 3 C + C C C 3 trans nebo R S

214 10. Navrhněte mechanismus vzniku propenu z 1-propanolu reakcí s horkou koncentrovanou kyselinou sírovou.

215 Řešení: C 3 C 2 C 2 + C 3 CC 2 2 C 3 C C S 3

216 1. Katalytická hydrogenace (S)-2,3-dimethyl-1-pentenu poskytuje pouze jeden, a to opticky aktivní produkt. Určete který a vysvětlete.

217 Řešení: C 3 2, kat. C 3 C 2 C C 3 C S C 2 C 3 C 2 C C(C 3 ) 2 3 C S Tento uhlík není novým stereocentrem, reakce stávající stereocentrum neovlivňuje

218 2. Napište, jaké látky vzniknou adicí Br na a) 1-hexen b) trans-2-penten c) 2-methyl-2-buten d) 4-methylcyklohexen. Kolik je v každém případě možných izomerů?

219 Řešení: Br a) Br Dva enantiomery Br Br d) + b) + Dva enantiomery Br C 3 ba cis a trans C 3 Br c) (C 3 ) 2 CC 2 C 3

220 3. Napište mechanismus této reakce (použijte čárových vazeb): (C 3 ) 2 C C C 2 F 3 C C F 3 C C (C 3 ) 2 C C C 2 + F 3 C C (C 3 ) 2 C C C 2

221 Řešení: + posun CF 3 C CF 3 C CCF 3 2 CCF 3

222 4. Napište mechanismus tohoto přesmyku. Co je hnací silou? 3 C 3 C +

223 Řešení: 3 C 3 C + posun 3 C 3 C - + nací silou je vznik stabilnějšího tetrasubstituovaného alkenu

224 5. Napište očekávaný produkt reakce trans-2-butenu s vodným roztokem chloru, vyznačte jasně streochemický průběh.

225 Řešení: 3 C C C C 3 Cl 2, 2 Cl 3 C C C C C C Cl C C 3 Enantiomery, vzniknou atakem vody na chloroniové ionty vzniklé elektrofilní adicí na dvojnou vazbu buď zeshora nebo zespodu molekuly

226 6. Co je produktem následující reakce? Napište mechanismus. C 3 C=C 2 Cl 2

227 Řešení: Cl 3 C Cl C C 3 C C Cl C 3 C Cl C C 2 Cl Cl Cl Racemát 3 C Cl C Cl C 3 C C Cl C Cl 3 C C C 2 Cl

228 7. Napište očekávané produkty hydroborace/oxidace a) propenu, b) (E)-3-methyl-2-pentenu, vyznačte jasně streochemický průběh.

229 Řešení: a) C 3 C 2 C 2 b) C 3 C C 3 C 2 C C C C C C 3 C 2 C 3

230 8. Navrhněte krátkou syntézu trans-2-methylcyklohexanolu z cyklohexenu. Nápověda: uvažujte reakci přes derivát oxacyklopropanu.

231 Řešení: m-chlorperoxybenzoová kyselina 1. C 3 Li 2. +, 2 C 3

232 9. Uveďte produkty (včetně stereochemie) vicinální syn-dihydroxylace pomocí 2 2 a katalytického množství s 4 cis- a trans-2-butenu

233 Řešení: 3 C C C C kat. s 4 3 C C C C C C C C 3 Identické - meso 3 C C C C kat. s 4 3 C C C + C 3 3 C C 3 S S R R C C Enantiomery

234 10. Neznámý uhlovodík molekulového vzorce C má v 1 NMR spektru složitý multiplet signálů mezi 1,0 a 2,2 ppm. Jeho ozonolýzou vzniknou dva ekvivalenty cyklohexanonu. Jaká je struktura uhlovodíku?

235 Řešení:

236 1. Pojmenujte podle IUPAC nomenklatury všechny teoreticky možné butynoly. Nezapomeňte rozlišit stereoizomery.

237 Řešení: C C 3-Butyn-1-ol (S)-3-Butyn-2-ol (R)-3-Butyn-2-ol 2-Butyn-1-ol

238 2. Kterou bázi můžete použít pro deprotonaci ethynu (pk a = 25): terc-butoxid draselný nebo diisopropylamid lithný nebo obě?

239 Řešení: odnoty pk a kyselin konjugovaných k uvedeným bázím jsou ~ 18 pro terc-butylalkohol a ~ 40 pro diisopropylamin, takže deprotonovat může jen druhá uvedená báze.

240 3. Předpovězte vzhled 1 NMR spektra 3-methyl-1-butynu.

241 Řešení: dublet C 3 C 3 C dublet Dublet septetů

242 4. Reakční sekvencí halogenace/dvojitá dehydrohalogenace připravte a) 2-pentyn b) 1-oktyn c)2-methyl-3-hexyn.

243 Řešení: a) 1. Br 2, CCl 4 2. NaN 2, N b) (C 2 ) 5 C 3 1. Br 2, CCl 4 2. NaN 2, N (C 2 ) 5 C 3 c) 1. Br 2, CCl 4 2. NaN 2, N

244 5. Navrhněte krátkou syntézu 3-butyn-2-olu

245 Řešení: Li + C 3 C

246 6. Napište očekávaný produkt reakce: C 3 2, Lindlar. kat.

247 Řešení: C 3 2, Lindlar. kat. C 3

248 7. Napište mechanismus dvojnásobné adice Br na 2-butyn, která poskytuje 2,2-dibrombutan.

249 Řešení: C 3 C CC 3 + C 3 C CC 3 Br C 3 C C Br + + C 3 C 2 C Br Br Br C 3 C 3 C 2 CC 3 C 3 Br

250 8. Uveďte produkty rtuťnatým iontem katalyzované hydratace a) ethynu b) propynu c) 1-butynu d) 2-butynu e) 2-methyl-3-hexynu

251 Řešení: a) b) c) d) C 3 C C 3 CC 3 C 3 CC 2 C 3 C 3 CC 2 C 3 e) +

252 9. Dicyklohexylboran se připravuje hydroborační reakcí. Uveďte výchozí látky.

253 Řešení: 2 + B 3 2 B

254 10. Jaké jsou produkty reakční sekvence hydroborace/oxidace těchto látek: a) ethynu b) 1-propynu c) 1-butynu

255 Řešení: a) C 3 C b) c) C 3 C 2 C C 3 C 2 C 2 C

256 1. Jaké látky vzniknou allylovou bromací pomocí N-bromsukcinimidu (1 ekvivalent) následujících sloučenin: a) cyklohexen b) 1-methylcyklohexen

257 Řešení: Br Br Br a) b) Br + + minoritní

258 2. ydrolýza (R)-3-chlor-1-butenu poskytuje kromě 2-buten-1-olu ještě racemický 3-buten-2-ol. Vysvětlete.

259 Řešení: Intermediární allylový kation je planární na elektrofilním uhlíku C 3 C CC 2 C 3 CC C 2 - Cl Cl 3 C C C 2 C 3 C CC 2 + C C C C 2 3 C 3 C

260 3. Ukažte, jak lze provést tuto přeměnu v co možná nejméně krocích: C 2 C

261 Řešení: + MgBr (C 3 ) 2 S

262 4. Navrhněte syntézu a) 2,3-dimethylbutadienu z 2,3-dimethyl-1,4-butandiolu b) 1,3-cyklohexadienu z cyklohexanu.

263 Řešení: a) C 3 C 2 CCC 2 PBr 3 C 3 BrC 2 CCC 2 Br (C 3 ) 3 C K + C 3 C 3 b) Br Br 2, hν C 3 Na + N-bromsukcinimid (C 3 ) 3 C K + Br

264 5. Uveďte produkty 1,2- a 1,4-adicí a) Br a b) DBr na 1,3-cyklohexadien. Co je neobvyklého na produktech 1,2- a 1,4-adicí X na nesubstituované cyklické dieny?

265 Řešení: a) U 1,2- a 1,4-adicí X na nesubstituované cyklické dieny jsou produkty díky symetrii stejné. Br 1,2- i 1,4-adice b) D cis i trans Br D cis i trans 1,2-adice Br 1,4-adice

266 6. značte každý z následujících alkenů za elektronově bohatý nebo elektronově chudý: a) b) c) d) 2 C CC 2 C 3 F F F F

267 Řešení: a) b) c) d) 2 C CC 2 C 3 F F F F Bohatý Bohatý Chudý Chudý

268 7. Dvojná vazba v nitroethenu je elektronově chudá, dvojná vazba v methoxyethenu zase elektronově bohatá. Vysvětlete s použitím rezonančních struktur.

269 Řešení: 2 C C 2 C C N N 2 C C 2 C C C 3 C 3

270 8. Napište produkty [4 + 2] cykloadice tetrakyanoethenu s a) 1,3-butadienem b) cyklopentadienem c) 1,2-dimethylencyklohexanem:

271 Řešení: a) NC CN CN + CN CN NC CN CN b) NC CN CN + CN NC CN CN CN c) NC CN CN CN + CN NC CN CN

272 9. Doplňte následující reakce: a) 3 C CN +? 3 C NC C 3 b)? +? 3 C F F F F C 3

273 Řešení: a) 3 C CN 3 C CN + 3 C NC 3 C CN C 3 b) 3C C 3 + F F 3 C F F F nebo C 3 F F C 3 F C 3 3 C C 3

274 10. Při zahřívání dává benzocyklobuten (sloučenina A) s dimethyl trans-butendioátem (B) látku C. Vysvětlete. + C 3 2 C 180 C C 2 C 3 A B C 2 C 3 C C 2 C 3

275 Řešení: C 3 2 C C 2 C 3 C 2 C 3 C 2 C 3

276 1. Napište systematické a triviální názvy následujících substituovaných benzenů: Cl C 3 D N 2 N 2 N 2

277 Řešení: Cl C 3 D N 2 N 2 1-Chlor-4-nitrobenzen (p-chlornitrobenzen) 1-Deuterio-2-methylbenzen (o-deuteriotoluen) N 2 2,4-Dinitrofenol

278 2. Následující názvy jsou nesprávné, napište správné: a) 3,5-Dichlorbenzen b) o-aminofenylfluorid c) p-fluorbrombenzen

279 Řešení: a) 1,3-Dichlorbenzen (m-dichlorbenzen) b) 2-Fluorbenzenamin (o-fluoroanilin) c) 1-Brom-4-fluorbenzen (p-bromfluorbenzen)

280 3. Mohou být tři izomerní trimethylbenzeny rozlišeny pouze na základě počtu píků v jejich 13 C NMR spektrech dekaplovaných od protonů? Vysvětlete.

281 Řešení: Ano: 1,2,4-izomer: Devět signálů, všechny uhlíky neekvivalentní [neoznačeno] 1,2,3-izomer: Šest signálů, rovina symetrie 1,3,5-izomer: Tři signály, trojčetná rotační osa

282 4. Jsou 1,2-dimethylcyklooktatetraen a 1,8-dimethylcyklooktatetraen stejné sloučeniny? Porovnejte s 1,2- a 1,6-dimethylbenzenem.

283 Řešení: 1,2-dimethylcyklooktatetraen a 1,8-dimethylcyklooktatetraen nejsou stejné sloučeniny, jde o dva izomery. Naproti tomu 1,2- a 1,6-dimethylbenzen představují dvě rezonanční struktury stejné látky: 1,2-dimethylbenzenu. 3 C 3 C 3 C 1,2-3 C 1,8- C 3 C 3 C 3 C 3 1,2-1,6-

284 5. Na základě ückelova pravidla označte následující molekuly za aromatické nebo antiaromatické: a) [30]annulen b) [16]annulen c) trans-15,16-dihydropyren d) azulen e) S-indacen azulen trans-15,16-dihydropyren S-indacen

285 Řešení: a) [30]annulen aromatický b) [16]annulen antiaromatický c) trans-15,16-dihydropyren aromatický d) azulen aromatický e) S-indacen antiaromatický

286 6. Rychlost solvolýzy sloučeniny A v 2,2,2-trifluorethanolu při 25 C je krát vyšší než rychlost solvolýzy sloučeniny B. Vysvětlete. C 3 C(C 3 ) 3 ( 3 C) 3 C 3 C CCF 3 3 C CCF 3 A B

287 Řešení: C 3 C(C 3 ) 3 ( 3 C) 3 C 3 C CCF 3 3 C CCF 3 A B - CF 3 C 2 - CF 3 C 2 C 3 C(C 3 ) 3 ( 3 C) 3 C C 3 C 3 Snadno vznikající allylový kation Velmi nesnadno vznikající antiaromatický cyklopentadienylový kation

288 7. Na základě ückelova pravidla označte následující molekuly za aromatické nebo antiaromatické: a) cyklopropenylový kation b) cyklononatetraenylový anion c) cykloundekapentaenylový anion.

289 Řešení: a) cyklopropenylový kation aromatický b) cyklononatetraenylový anion aromatický c) cykloundekapentaenylový anion. antiaromatický

290 8. Jestliže se benzen rozpustí v D 2 S 4, zmizí jeho signál v 1 NMR spektru na 7,27 ppm a vznikne nová sloučenina s molekulovou hmotností 84. Jaká je to sloučenina? Napište, jakým mechanismem vzniká.

291 Řešení: + D + D - + D D + D D D atd. D D D D D D Molekulová hmotnost 84

292 9. Napište mechanismus vzniku (1,1-dimethylethyl)benzenu z 2-chlor-2-methylpropanu, benzenu a katalytického množství AlCl 3.

293 Řešení: (C 3 ) 3 CCl + AlCl 3 (C 3 ) 3 C + AlCl 4 C(C 3 ) 3 + (C 3 ) 3 C C(C 3 ) 3 C(C 3 ) 3 + AlCl 4 + Cl + AlCl 3

294 10. Pokus o alkylaci benzenu 1-chlorbutanem za přítomnosti AlCl 3 nedává butylbenzen, ale (1-methylpropyl)benzen. Napište mechanismus této reakce.

295 Řešení: + Cl AlCl 3 - Cl + + Cl AlCl 3 + Cl AlCl 3 + Cl + AlCl 3 C 3 C 2 C C 2 Cl + AlCl 3 C 3 C 2 C C 3 + AlCl 4 C 3 C 2 C C

296 1. Uveďte, jestli jsou benzenová jádra v uvedených sloučeninách aktivovaná nebo deaktivovaná. C 2 C 3 C 2 C 3 N 2 a) b) c) d) C 3 C 2 C 3 CF 3 N(C 3 ) 2

297 Řešení: C 2 C 3 C 2 C 3 N 2 a) b) c) d) C 3 C 2 C 3 CF 3 N(C 3 ) 2 Aktivováno Deaktivováno Deaktivováno Aktivováno

298 2. Seřaďte uvedené sloučeniny v pořadí snižující se aktivity v elektrofilní substituci: C 3 CF 3 CF 3 C 3 a) b) c) d) C 3 C 3

299 Řešení: C 3 CF 3 C 3 C 3 CF 3 > > > C 3

300 3. Elektrofilní bromace směsi 1 molu methylbenzenu a 1 molu (trifluormethyl)benzenu jedním ekvivalentem bromu dává jen 1-brom-2-methylbenzen a 1-brom-4-methylbenzen. Vysvětlete.

301 Řešení: Methylbenzen je aktivován pro elektrofilní substituci, takže reaguje mnohem rychleji, než stačí reagovat (trifluormethyl)benzen. Methylová skupina řídí do poloh ortho (1,2-) a para (1,4-).

302 4. Předpovězte výsledek elektrofilní aromatické substituce methoxybenzenu (anisolu) obecným elektrofilem E +.

303 Řešení: U ortho a para ataku existují zvláště výhodné zeleně označené rezonanční struktury, ve kterých se elektronový pár na kyslíku zapojí do rezonance a stabilizuje tak strukturu. Protože u meta substituce tato možnost není, vznikne směs ortho (1,2-) a para (1,4-) derivátů. C 3 E + C 3 E C 3 E C 3 E C 3 E C 3 C 3 C 3 C 3 E + E E E C 3 C 3 C 3 C 3 C 3 E + E E E E

304 5. Do které polohy řídí fenyl jako substituent? Nakreslete příslušné rezonanční struktury.

305 Řešení: Fenyl je rezonanční donor a řídí do ortho a para polohy viz uvedených šest rezonančních struktur (podobně je možno napsat struktury pro para substituci). E + E E E E E E

306 6. Předpovězte výsledek mononitrace: C 3 C Br a) b) N 2

307 Řešení: C 3 C 3 C 2 N Br Br a) + b) 2 N N 2 N 2

308 7. Navrhněte syntézu konzervační látky BT ze 4-methylfenolu. ( 3 C) 3 C C(C 3 ) 3 C 3 BT

309 Řešení: Friedlova-Craftsova alkylace: + 2 (C 3 ) 3 C ( 3 C) 3 C C(C 3 ) 3 C 3 C 3 BT

310 8. 3-Brombenzenamin je možné získat z nitrobenzenu bromací následovanou redukcí Fe/Cl. Je možné vyjít z brombenzenu a dospět ke stejnému produktu nitrací následovanou redukcí?

311 Řešení: Ne, protože nitrací brombenzenu dostaneme jen ortho a para deriváty, které po reduci poskytnou 2-brombenzenamin a 4-brombenzenamin. Br Br Br Br Br N 3, 2 S 4 N 2 + Fe, Cl N 2 + N 2 N 2

312 9. Napište, jak byste syntetizovali (2-methylpropyl)benzen z benzenu.

313 Řešení: + Cl AlCl 3 Cl, Zn(g) Přímá Friedlova-Craftsova alkylace benzenu 1-chlor-2-methylpropanem dává produkt přesmyku uhlíkového elektrofilu: (1,1-dimethylethyl)benzen (terc-butylbenzen), takže tuto cestu nelze použít.

314 10. Připravte 4-acetyl-2-chlorfenol z fenolu.

315 Řešení: C 3 1. C 3 I, 2. C 3 CCl, AlCl 3 1. Cl 2 2. I Cl CC 3 CC 3

316 1. Pojmenujte následující sloučeniny nebo naopak nakreslete odpovídající struktury. a) b) c) 4-ktyn-3-on d) 3-ydroxybutanal e) 4-Bromcyklohexanon

317 Řešení: a) 2-Cyklohexenon b) (E)-4-Methyl-4-hexenal c) d) e) Br

318 2. Neznámá sloučenina molekulárního vzorce C 4 6 vykazuje následující spektrální data: 1 NMR δ = 2,03 (dd, J = 6,7 z, 1,6 z, 3), 6,06 (ddq, J = 16,1 z, 7,7 z, 1,6 z, 1), 6,88 (dq, J = 16,1 z, 6,7 z, 1), 9,47 (d, J = 7,7 z, 1) ppm; 13 C NMR δ = 18,4, 132,8, 152,1, 191,4 ppm; UV λ max = 220 a 314 nm. Navrhněte strukturu.

319 Řešení: 1 : J = 6,7 z 3 C J = 7,7 z J trans = 16,1 z J(C 3-2) = 1,6 z 13 C: 191,4 ppm 3 C 18,4 ppm 152,1 ppm 132,8 ppm

320 3. Seřaďte v pořadí stoupající snadnosti hydratace: Cl 3 C Cl 3 CCC 3 Cl 3 CCCl 3

321 Řešení: Cl 3 CCC 3 < < Cl 3 C Cl 3 CCCl 3

322 4. Navrhněte jak provést syntézu látky B z látky A: A Br B

323 Řešení: Před přípravou Grignardova činidla musíme karbonylovou skupinu chránit acetalizací. C 2 C 2, + Mg, (C 3 C 2 ) 2 Br Br MgBr 2 C MgBr +, 2

324 5. Navrhněte možnou syntézu cyklodekanu z

325 Řešení: (C 3 ) 2 S 1. SC 2 C 2 S 2. 2, Raney Ni

326 6. Napište produkty následujících reakcí za podmínek kyselé katalýzy: a) + N N 2 b) C 3 CCC 3 + C 3 C 2 C CC 3 N 2 c) + C 6 5 NN 2

327 Řešení: a) + N N b) N 2 C 3 CCC 3 + C 3 C 2 C CC N N N 2 c) + C 6 5 NN C 6 5 NN C(C 2 ) 3

328 7. Navrhněte syntézu hexylbenzenu z hexanové kyseliny

329 Řešení: C 3 (C 2 ) 4 C SCl 2 C 3 (C 2 ) 4 CCl C 6 6, AlCl 3 2 NN 2, K,

330 8. Navrhněte syntézu 3-methylencyklohexenu z a) 2-cyklohexenonu b) 3-bromcyklohexenu s použitím Wittigovy reakce

331 Řešení: C 2 a) + 2 C P(C 6 5 ) 3 Br P(C 6 5 ) 3 Br b) + P(C 6 5 ) 3 C 3 (C 2 ) 3 Li P(C 6 5 ) 3 C 2 2 C

332 9. Navrhněte syntézu uvedeného dienonu z naznačených výchozích látek: C 3 CC 2 C 2 C CC C 2 z C 3 CC 2 C 2 C 2 Br a CC C 2

333 Řešení: Br 1. C 2 C 2 2. P(C 6 5 ) 3 P(C 6 5 ) 3 Br 1. C 3 Li 2. CC C , 2 C 3 CC 2 C 2 C CC C 2

334 10. Předpovězte výsledek oxidací následujících látek peroxykarboxylovými kyselinami: C 3 a) b) c)

335 Řešení: C 3 a) b) c)

336 1. Najděte nejkyselejší vodík v následujících sloučeninách a nakreslete strukturu odpovídajících enolátových iontů: a) acetaldehyd b) propanal c) propanon d) 4-heptanon e) cyklopentanon

337 Řešení: a) b) c) 2 C C C 3 C C 2 C d) e) C 3 C 2 C C C 2 C 2 C 3 C C 3

338 2. Jaké produkty dává enolát cyklohexanonu s a) jodethanem a b) chlortrimethylsilanem?

339 Řešení: Si(C 3 ) 3 a) b)

340 3. Napište jaké produkty deuteriové výměny (jestli vůbec nějaké) vzniknou reakcí následujících sloučenin s roztokem NaD v D 2 : a) cykloheptanon b) 2,2-dimethylpropanal c) 3,3-dimethyl-2-butanon d) C

341 Řešení: a) b) c) D D (C 3 ) 3 CC (C 3 ) 3 CCCD 3 D D K výměně nedochází! D D d) C D D D

342 4. 1 NMR spektrum cyklobutanonu vykazuje kvintet u δ = 2.00 ppm a triplet u δ = 3,13 ppm. A) Přiřaďte signály vodíkům v molekule. B) Jaké změny budete očekávat v NMR spektru po přidání roztoku NaD v D 2?

343 Řešení: A) 2,00 ppm 3,13 ppm B) Po přidání NaD v D 2 zmizí signál u 3,13 ppm.

344 5. Napište produkty a) kysele a b) bazicky katalyzované bromace cyklohexanonu.

345 Řešení: a) Br b) Br Br Br Br

346 6. Reakce uvedené sloučeniny s bazí dává tři izomerní produkty molekulového vzorce C Jaké jsou to produkty? (C 2 ) 3 Br

347 Řešení: (C 2 ) 3 Br K, 2, + +

348 7. Napište strukturu hydroxyaldehydového produktu aldolové kondenzace při 5 C následujících látek a) propanal b) butanal c) 2-fenylacetaldehyd d) 3-fenylpropanal

349 Řešení: a) b) C 3 C 2 C CC C 3 C 2 C 2 C CC C 3 C 2 C 3 c) d) C 6 5 C 2 C CC C 6 5 C 2 C 2 C CC C 6 5 C 2 C 6 5

350 8. Napište strukturu α,β-nenasyceného aldehydu vzniklého aldolovou kondenzací následujících látek a) propanal b) butanal c) 2-fenylacetaldehyd d) 3-fenylpropanal

351 Řešení: a) b) C 3 C 2 C CC C 3 C 2 C 2 C CC C 3 C 2 C 3 c) d) C 6 5 C 2 C CC C 6 5 C 2 C 2 C CC C 6 5 C 2 C 6 5

352 9. Předpovězte produkty intramolekulární aldolové kondenzace následujících sloučenin: a) Cyklodekan-1,5-dion b) C 6 5 C(C 2 ) 2 CC 3 c) d) 2,7-ktandion C 2 C(C 2 ) 3 C 3

353 Řešení: a) Na 2 C 3, 100 C b) C 6 5 C(C 2 ) 2 CC 3 Báze C 6 5 c) Báze C 2 C(C 2 ) 3 C 3 d) Báze C 3 C 3 C(C 2 ) 4 CC 3 C 3

354 10. Napište mechanismus kysele katalyzované 1,4 adice kyanidového iontu na 1-fenylpropenon

355 Řešení: 1. Protonace + C 6 5 CC C 2 C 6 5 C C C 2 C 6 5 C C C 2 C 6 5 C C C ,4-atak kyanidového nukleofilu C 6 5 C C C 2 + C N C 6 5 C C C 2 CN 3. Keto-enol tautomerace C 6 5 C C C 2 CN C 6 5 CC 2 C 2 CN

356 1. Pojmenujte následující sloučeniny nebo naopak nakreslete odpovídající struktury. C a) b) c) C Br Cl C 3 N 2 d) 2,2-Dibromhexandiová kyselina e) 4-ydroxypentanová kyselina f) 4-(1,1-dimethylethyl)benzoová kyselina

357 Řešení: a) 5-Brom-3-chlorheptanová kyselina b) 4-xocyklohexankarboxylová kyselina c) 3-Methoxy-4-nitrobenzoová kyselina d) C C e) C Br Br C f) C(C 3 ) 3

358 2. Seřaďte následující kyseliny v pořadí snižující se kyselosti: Br a) C 3 C 2 C C 3 CC C 3 CBr 2 C b) F C 3 CC 2 C Br C 3 CC 2 C C F C C c) F

359 Řešení: Br a) C 3 CBr 2 C > C 3 CC > C 3 C 2 C F Br b) C 3 CC 2 C > C 3 CC 2 C F C C C c) > > F

360 3. Uveďte produkty oxidace následujících látek kyselinou dusičnou: a) pentanal b) 1,6-hexandiol c) 4-(hydroxymethyl)cyklohexankarbaldehyd

361 Řešení: a) C 3 (C 2 ) 3 C b) C(C 2 ) 4 C C c) C

362 4. Navrhněte, jak provést následující přeměnu: Br C

363 Řešení: C 2 C 2, + Br Br 1. Mg, TF 2. C , 2 C

364 5. Navrhněte syntézu následujících sloučenin z karboxylových kyselin nebo jejich derivátů. a) C 3 CCC 2 C 3 b) C 3 CCCl C 3

365 Řešení: a) C 3 CCl + Na + CC 2 C 3 C 3 CCC 2 C 3 nebo C 3 C 2 CCl + Na + CC 3 C 3 CCC 2 C 3 b) C 3 CC + SCl 2 C 3 CCCl C 3 C 3

366 6. Uveďte produkty kysele katalyzovaných reakcí následujících dvojic sloučenin: a) methanol + pentanová kyselina b) kyselina mravenčí + 1-pentanol c) cyklohexanol + kyselina benzoová d) 2-bromoctová kyselina + 3-methyl-2-butanol.