Kity a otace oleul Svět oleul je eustále v poybu eletoy se poybují oolo jade jáda itají ole ovovážýc polo oleuly otují a přesouvají se Io H + podoběji Kity vibace oleul disociačí eegie vazby E D se liší od teoeticé eegie E El zísaé řešeí Sc. ovice a to o eegii zál. vibačío poybu (zeopoit eegy) E/ ev - E D σ potivazebý obital E El σ vazebý obital ½ν dva vázaé atoy ejsou v lidu, ale itají ole ovovážýc polo Haoicý osciláto a částici působí poti sěu výcyly síla F = x (Hooův záo) E/ ev d Ψ - ( x ) V = + x Ψ = EΨ, eff = eff dx + Haoicý osciláto - řešeí výslede řešeí je vzta po eegii E + ν, =,,,... = v v vibačí vatové číslo důslede řešeí je eulová eegie záladío vibačío stavu zeo-poit vibatioal eegy - při K je populová záladí vibačí stav a systé stále vibuje
Haoicý osciláto - řešeí Haoicý osciláto - důsledy / řešeí ( / ) ( / ) E = + ν = + eff povoleé přecody je ezi sousedíi ladiai Δ = ± / ν = / π Δ = eff E E + E = ν = / eff ~ ν = odtud lze spočítat πc eff Haoicý osciláto Haoicý osciláto - přílady E/eV - > > x/å E = x de = F = x dx E = F gadiet (spád)... silová ostata oleula ~ ν / c - / N - / p H 5 7. D 99 57 7. H 35 Cl 886 78 7.5 H 79 B 63 8. H 7 I 3 9 6.9 6 O 6 O 556.7 N N 33 3 9. C 6 O 3 857.8 Haoicý osciláto Haoicá apoxiace E/eV - ν aoicá apoxiace selává aoicá apoxiace dobře platí je blízo ovovážé poloy, de se dá půbě poteciálí eegie apoxiovat vadaticou fucí, teá v picipu edovoluje disociaci vyšší vibačí stavy jsou blíže a ) ( ) ( E = E D e Moseo pot. eálé vibačí stavy
Vibace víceatoovýc oleul dvouatoové oleuly ají jede vibačí ód ataováí vazby (bod stetcig) víceatoové oleuly více vibačíc ódů elieáí oleula 3N 6 lieáí oleula 3N 5 H O 3 3 6 = 3 CO 3 3 5 = Vibačí ódy H O 595 c 365 c 3756 c ν ~ Vibačí ódy CO Vibace 667 c 667 c 388 c 39 c vločet vibačíc ódů se poybuje řádově oolo c -, jaé to odpovídá eegii a vlové délce? λ = ~, λ = ν c E = = 6.65. λ E =. N A = 3 3 c, = 8 3.. 5 J/ol 5 ifačeveé, tepelé zářeí J.eV Zaříváí oleul... zaříváí oleul docází excitaci vyššíc vibačíc ladi oleuly, při ižšíc teplotác jsou obsazováy ižší vibačí ladiy, při teplotě absolutí uly (-73.5 C = K) je obsazea je záladí vibačí ladia za běžýc teplot (3 K) jsou doiatě obsazey je záladí vibačí stavy vibace oleul lze studovat poocí IR ebo Raaovy spetosopie Ifačeveá spetosopie studuje absopci světla z IR oblasti speta oleulai eegie se spotřebovává a excitaci vibačíc ladi ěteé vibace eusí být ve spetu vidět vidět jsou je vibace, u teýc docází e zěě dipólovéo oetu 3
uáza IR speta uáza IR speta vločet (c - ) Eletoové a vibačí excitovaé stavy eletoová excitace vyžaduje e. ~ ev vlové dély fotoů < studuje se v oblasti UV-VIS vibačí excitačí eegie cca >. ev vlové dély fotoů > 5 studuje se v oblasti IR Rotace oleul otace oleul jsou vatováy, otačí vata oleul jsou alá ve sováí s vibačíi a eletoovýi odděleě se studují otace dvouatoovýc., lieáíc.,syeticýc setvačíů, sféicýc s. a asyeticýc s. Dvouatoové oleuly Rotace HB - přílad apoxiace tuéo otou (déla vazby se běe otace eěí) E = J ( J + ) J =,,, 3,... I otačí v. číslo E = cbj( J +) oet setvačosti I = μeff ~ ν ~ + ν = B, B = 8π Ic ozdíl dvou ot. ladi ΔJ = ± výběové pavidlo =.6 = p I = 3.3 7 B = 8.73 c 7 g - g E - /J 6 T=. - J (5 C) eulový dipólový oet
HCl spetu Eletoové, vibačí, a otačí excitovaé stavy eletoová excitace vyžaduje e. ~ ev vlové dély fotoů < studuje se v oblasti UV-VIS vibačí excitačí eegie cca >. ev vlové dély fotoů > 5, ~ c - studuje se v oblasti IR otačí excitačí eegie cca >.3 ev vločty fotoů ~ c - studuje se v oblasti fa IR, iovlé Uázy IR spete gas pase codesed pase 3756 c 365 c 595 c 5