3P-01 QUANTITATIVE DETERMINATION OF PLATINUM GROUP ELEMENTS IN OMBROTROPHIC PEAT PROFILE (BRDY HIGHLAND, CZECH REPUBLIC)

Transkript

1 3P-01 QUANTITATIVE DETERMINATION OF PLATINUM GROUP ELEMENTS IN OMBROTROPHIC PEAT PROFILE (BRDY HIGHLAND, CZECH REPUBLIC) LINDA BARSOVÁ,b ČVUT v Prze, Fkult stvební, Ktedr fyziky, Thákurov 7, Prh, b Ministerstvo životního prostředí, Vršovická 65, Prh lind.brsov@fsv.cvut.cz An improved trditionl Ni-S fire-ssy 1 3 seprtion procedure for ICP-MS nlyses of pltinum group elements (PGE) hs been revisited with the im of reducing vlue of blnk smples nd ppliction for monitoring of ultrtrce concentrtion of PGE in sixteen pet smple lyers (were dted by mesurement of 210 Pb ctivity 4 ). The dry shed smples were mixed with fluxes nd collector (Ni+S) thoroughly in fire-cly crucible, nd the fusions were done in temperture controlled muffle furnce. Mechniclly seprted Ni-S button were then selectively dissolved in (I) HCl nd (II) HCl+H 2 O 2 nd the finl solution (contining PGE) ws dissolved in 1M HCl. All smples were further diluted nd then mesured using ICP-MS. The detection limits were low nd vried from 0,024 ppb (for Rh) to 0,2 ppb (for Pd). Externl reproducibility of this method ws monitored using WMG-1 reference mteril (CCRMP, Cnd). No effect of spectrl interferences on the determintion of PGE ws observed in the nlysis of pet smples. The mesured PGE dt disply wide rnge of concentrtions, from 0,046 to 1 ppb for Ru, from 0,024 to 2,3 ppb for Rh, from 0,2 to 24 ppb for Pd, from 0,04 to 1,8 ppb for Ir nd 0,086 ppb to 54 ppb for Pt. Generlly, the concentrtion ptterns of PGE exhibit incresing trend from the second hlf of 20 th century. Vlues 24 ppb for Pd nd 54 ppb for Pt from the upper prt of the studied pet profile represent remote vlues nd the contribution of PGE (in pollution) from ner bsemetl metllurgicl works nd/or utomobile ctlytic converters is not evident. Due to decresing concentrtion vlues in the upper lyers of profile we presume possible leching of PGE from the upper lyers. Tto práce vznikl z podpory grntového projektu č. KJ- B REFERENCES 1. Pukert T.: Chem. Listy 87, 8 (1993). 2. Pukert T., Rubešk I.: Anl. Chim. Act 278, 125 (1993). 3. Ro C. R. M., Reddi G. S.: Trends Anl. Chem. 19, 565 (2000). 4. Zun M.: Diplomová práce. Univerzit Krlov, Prh P-02 FYZIKÁLNĚ-CHEMICKÉ STUDIUM ZÁTĚŽE CEMENTÁRNY KRÁLŮV DVŮR U BEROUNA NA PŮDY V JEJÍM OKOLÍ JITKA ROLLOVÁ* Ktedr fyziky, Fkult stvební, České vysoké učení technické v Prze, Thákurov 7, Prh 6 jitk.rollov@seznm.cz Půd, nedílná součást přírodního bohtství, je velice složitý otevřený systém, který je úzce spojen s okolním prostředím. Úrodnost půdy, neboli schopnost půdy zjistit n ní rostoucím rostlinám dosttek živin vody, je ovlivňován širokým souborem půdních vlstností. Mezi ně ptří npř. sorpční schopnost půd, oxidčně redukční procesy, půdní rekce, obsh biogenních prvků pod. Jedním z prvků, který význmně ovlivňuje metbolismus rostlin, je vápník. Rostlin ho přijímá v iontové formě z půdního roztoku ve formě C 2+. Při jeho nedosttku se n kořenech rostlin netvoří kořenové vlásky kořeny zhnívjí. Při jeho ndbytku je omezován půdní sorpce, což je schopnost půdy vázt ionty nebo celé molekuly různých sloučenin z půdního roztoku do pevné fáze půdy, tím může docházet k nrušování rovnováhy živin potřebných pro správný růst vývin rostlin. Odpdem z cementárny je především C(OH) 2 CO. Obě sloučeníny regují lklicky uvolňují C 2+ ionty do půdního roztoku. V několik loklitách poblíž cementárny Beroun Králův Dvůr byly odebrány z hloubek 5 35 cm půdní vzorky, z nichž byly po jejich vysušení připrveny vzorky jemnozemě, které byly podrobeny následujícím nlýzám. Ve vodních výluzích bylo měřeno ph specifická vodivost, dále byl stnoven obsh CO rozpustných ve vodě pro půdy, u nichž bylo ph vyšší než 7,2 byl stnoven celková lklit. Nkonec bylo provedeno stnovení obshu CO nerozpustných ve vodě. Z nměřených stnovených hodnot vyplývá zřejmá souvislost, tj. vysoké ph vodního výluhu odpovídá vysoké specifické vodivosti vysokému obshu C 2+ iontů. Půdám se středním vyšším obshem humusu vyšší obsh uvolněných C 2+ iontů nevdí, neboť tyto ionty se váží, všk v přípdě námi zjištěného vysokého obshu C 2+ iontů jsou sorpční schopnosti půdy omezené. 1. Tomášek M.: Půdy České republiky, ČGS (2003). 2. Boušk V., Jkeš P., Pčes T., Pokorný J.: Geochemie. Acdemi Prh, Prh Henning O., Lch V.: Chemie ve stvebnictví. SNTL, Prh Bárt R.: Chemie technologie cementu. ČSAV, Škvár F.: Technologie norgnických pojiv I, část 1: Hydrulické mltoviny, cementy, skript Ústvu skl kermiky, VŠCHT, Prh

2 3P-03 VOLTAMETRICKÉ STANOVENÍ 5-NITROBENZIMIDAZOLU NA ŠPIČKOVÉ AMALGAMOVÉ PASTOVÉ ELEKTRODĚ DANA DEÝLOVÁ, JIŘÍ BAREK* BARBORA CHLÁDKOVÁ Univerzit Krlov v Prze, Přírodovědecká fkult, Ktedr nlytické chemie, UNESCO Lbortoř elektrochemie životního prostředí, Albertov 6, Prh 2 brek@ntur.cuni.cz 5-Nitrobenzimidzol (5-NBIA) je genotoxická sloučenin ze skupiny nitrovných heterocyklických romtických sloučenin. Vzniká mimo jiné při splování fosilních pliv NBIA, látk v minulosti užívná polrogrficky stnovovná jko součást roztoku ustlovče pro brevné fotogrfie 2, je dnes prokázným krcinogenem mutgenem 3. V tomto příspěvku budou prezentovány optimální podmínky pro stnovení mikromolárních koncentrcí této látky pomocí DC voltmetrie (DCV) DP voltmetrie (DPV) n špičkové mlgmové pstové elektrodě (AgA-PE) (obr. 1.) v prostředí Brittonov-Robinsonov pufru. Obr. 1. Schém fotogrfie AgA-PE; 1) kovový drátek, 2) větší pipetovcí špičk jko držák, 3) menší pipetovcí špičk (600 ± 25 m) jko tělo elektrody, 4) pstový mlgám (11 % Ag) Tto práce vznikl z podpory Ministerstv školství, mládeže tělovýchovy České republiky (projekt LC 06035, MSM Rp14/63) Grntovou genturou Univerzity Krlovy (projekt SVV ). 1. Brek J., Cvčk J., Muck A., Quiserová V., Zim J.: Electronlysis 13, 779 (2001). 2. Cnterford D. R.: J. Photogr. Sci. 26, 65 (1978). 3. Rosenkrnz H. S., Krol M. H.: Mutt. Res. 431, 81 (1999). 3P-04 VYUŽITÍ BTBP SLOUČENIN PRO SEPARACI MINORITNÍCH AKTINOIDŮ PŘI RECYKLACI VYHOŘELÉHO JADERNÉHO PALIVA PETR DISTLER JAN JOHN,b Ktedr jderné chemie, b Centrum pro rdiochemii rdiční chemii, ČVUT v Prze FJFI, Břehová 7, Prh 1 petr.distler@fjfi.cvut.cz Problém vyhořelého jderného pliv je v součsné době řešen převážně dočsným skldováním v meziskldech vyhořelého jderného pliv. V přípdě konečného uložení do hlubinných úložišť je z důvodu přítomnosti dlouhodobých rdionuklidů dob potřebná pro jeho bezpečnou izolci od životního prostředí okolo jednoho milionu let. Z tuto dobu klesne ktivit vyhořelého pliv n úroveň přírodního urnu. Pokud se z vyhořelého pliv podří odstrnit plutonium minoritní ktinoidy, klesne dob potřebná k uložení vysokoktivního odpdu pod tisíc let. BisTrizynylBiPyridinové (BTBP) sloučeniny jsou syntetizovány jko možné extrhenty pro kplinovou extrkci minoritních ktinoidů z roztoků vzniklých při přeprcování vyhořelého jderného pliv. V této práci byly testovány nově syntetizovné molekuly Cy 5 -S-Me 4 -BTBP Cy 5 -O-Me 4 - BTBP, jejich účinnost byl porovnáván s referenční molekulou CyMe 4 -BTBP. Cílem testování bylo v prvním kroku zjištění rozpustnosti v různých orgnických rozpouštědlech. Největší pozornost byl věnován 1-oktnolu cyklohexnonu. Jko vodná fáze při kplinové extrkci byl použit kyselin dusičná o různých koncentrcích. Dále byly pro jednotlivé systémy stnoveny rozdělovcí poměry D pro mericium pro europium n jejich zákldě i seprční fktor SF(Am/Eu). Byl zkoumán stechiometrie vznikjících komplexů merici s Cy 5 -S-Me 4 -BTBP. Velká pozornost byl věnován kinetickému chování systému rozpouštědlo molekul částečně tké rdiční hydrolytické stbilitě. Kromě pozntků zákldního chrkteru bylo hlvním výstupem z testování zhodnocení vlstností Cy 5 -S-Me 4 -BTBP Cy 5 -O-Me 4 -BTBP jejich vhodnosti pro prktické využití v kombinci s použitým rozpouštědlem. Finncováno z podpory grntu MSM P-05 MOŽNOSTI STANOVENÍ ALKYLNITRÁTŮ V MOTOROVÉ NAFTĚ BOHUSLAV DVOŘÁK* KAREL VENTURA Ktedr nlytické chemie, Fkult chemicko-technologická, Univerzit Prdubice, Studentská 573, Prdubice bohuslv.dvork@upce.cz Alkylnitráty jsou látky, které se přidávjí do motorové nfty pro zvýšení cetnového čísl. Množství lkylnitrátů v nftě se pohybuje v rozmezí 0,03 0,30 % (v/v). Obsh těch- 451

3 to látek v nftě se v České republice stnovuje metodou, kterou popisuje Česká technická norm ČSN EN ISO z květn 1999 (cit. 1 ). Stnovení pomocí této metody se provádí spektrometricky v UV oblsti po předchozí extrkci v soustvě kplin-kplin. Pro přesné určení obshu lkylnitrátů touto metodou je nezbytně nutné vědět, o jké konkrétní lkylnitráty se v dném vzorku jedná, protože je tto metod zložen n porovnávání s referenčním vzorkem. Pokud není známo, o jký konkrétní lkylnitrát se jedná, porovnává se výsledek s referenčním lkylnitrátem, kterým je 2-ethylhexylnitrát. To může mít z následek nepřesné určení skutečného obshu. Protože jsou lkylnitráty látky těkvé, djí se s výhodou stnovovt metodou plynové chromtogrfie s hmotnostní detekcí. Motorová nft je le mtrice velice komplikovná při detekci běžně používnou elektronovou ionizcí dává vysoké pozdí je detekován celá řd látek, které ruší vlstní stnovení. Z tohoto důvodu byl použit negtivní chemická ionizce. Tento typ ionizce redukuje vysoký vliv pozdí n minimum v chromtogrmu je pozorován pouze jediný pík, to pík lkylnitrátu, popř. vnitřního stndrdu. Dlší možností je použití techniky multidimenzionální GC/MS. Pomocí této techniky je možné i tk složitou mtrici, jkou je motorová nft, rozdělit v tkové míře, by bylo možné lkylnitráty detekovt kvntifikovt i pomocí běžné elektronové ionizce. Všechny vyjmenovné metody lze použít pro stnovení lkylnitrátů v motorové nftě. Normovná metod je ovšem velice zdlouhvá z důvodu velkého počtu kroků příprvy úprvy vzorku náchylná n celou řdu chyb. Chromtogrfické metody jsou v tomto směru mnohem jednodušší rychlejší, protože pro vlstní stnovení není třeb vzorek jkkoliv uprvovt. Velice důležité je tké zdůrznit, že při použití chromtogrfických metod v plynné fázi, ť už je to GC/MS nebo multidimenzionální GC/MS, není třeb používt žádná rozpouštědl. Tto práce vznikl z podpory výzkumného záměru MSM ČSN EN ISO (1999). 3P-06 PROTONAČNÍ ROVNOVÁHY METHOTREXÁTU ZUZANA FERENČÍKOVÁ MILAN MELOUN Ktedr nlytické chemie, Fkult chemicko-technologická, Univerzit Prdubice, Studentská 573, Prdubice zuzn.ferencikov@student.upce.cz Disociční konstnty pk léčiv jsou pro frmceuty lékře důležitou veličinou při plikci medikmentu. Léčiv předstvují slbé kyseliny nebo slbé báze,. Slbé kyseliny lépe přestupují do krve v kyselém prostředí žludku, slbé báze pk v zásditém prostředí střev. Bylo provedeno stnovení termodynmických disocičních konstnt léčiv methotrexát (dodné firmou IVAX Phrmceuticls, s.r.o. ) ph-spektrofotometrickou titrcí při více vlnových délkách. Prvním krokem bylo určení počtu částic rovnovážné směsi. V progrmu S-PLUS byl vytvořen lgoritmus INDICES (cit. 1 ) s 12 rozličnými metodmi fktorové nlýzy. Vzájemným porovnáním metod byl určen počet světlo-bsorbujících částic roven 3. Dlším krokem při stnovení pk je prokázání věrohodnosti hypotézy modelu n zákldě těsnosti proložení vypočtené bsorbnční responsní plochy (směrodtná odchylk bsorbnce s(a) či Hmiltonův R-fktor reltivní těsnosti proložení). V progrmu SQUAD(84) byly porovnávány různé protonční modely. Sttistická nlýz reziduí ukzuje, že n zákldě nejlepšího dosženého proložení byl prokázán model trojsytné kyseliny s částicemi L, LH, LH 2 LH 3. Byl učiněn pokus o vyhodnocení tří blízkých disocičních konstnt pk 1, pk 2 pk 3 methotrexátu regresní nlýzou A-pH křivek při vybrných dominntních vlnových délkách 260, 313, 325, nm. Methotrexát vykzuje křivky molárních bsorpčních koeficientů částic LH 2 LH 3 velmi podobné znčně se překrývjící, proto metody fktorové nlýzy bsorbnční mtice v Cttelově indexovém grfu určují počet světlo-bsorbujících částic pouze roven 3. Byl hledán protonční model pomocí A-pH křivek methotrexátu z porovnání těsnosti proložení dvojsytné LH 2 trojsytné kyseliny LH 3. Byl potvrzen model tří disocičních konstnt pk 1, pk 2 pk 3 trojsytné kyseliny LH 3. Ze závislosti nlezených smíšených disocičních konstnt n odmocnině z iontové síly byly nelineární regresí Debye-Hückelov vzthu stnoveny hodnoty: pk 1 T = 2,95(4), pk 2 T = 4,410(6), pk 3 T = 5,726(8) při 25 C pk 1 T = 3,089(8), pk 2 T = 4,392(10), pk 3 T = 5,585(14) při 37 C. Tto práce vznikl z podpory vědeckých záměrů Ministerstv školství, kultury mládeže č. MSM Meloun M., Čpek J., Mikšík P., Brereton T. G.: Anl. Chim. Act 423, 51 (2000). 2. Meloun M., Ferenčíková Z., Vrán A.: Centr. Eur. J. Chem., v tisku. 3P-07 MODERNÁ SPEKTROMETRICKÁ METÓDA PRI ANALÝZE SEDIMENTOV SILVIA RUŽIČKOVÁ, VLADISLAVA BOKOVÁ, MIROSLAVA REVŤÁKOVÁ BEÁTA FIOÓVÁ Technická univerzit v Košicich, Hutníck fkult, Ktedr chémie, Letná 9, Košice bet.fioov@tuke.sk Prác je pokrčovním optimlizácie neštndrdnej bezrozkldovej spektrometrickej techniky, ktorá spáj prednosti rideného oblúkového výboj jednosmerného prúdu (DCA-OES) s prednosťmi vysokocitlivého CID detektor, Echelle optického systému sofistikovného softvéru. Spektrometer Atomcomp 2000, ktorý bol pôvodne využívný pre primu nlýzu kermických práškov je terz optimlizovný pre účely environmentálnej nlýzy. Možnosti spektrometr vytvárjú podmienky pre rýchlu kvlittívnu i kvntittívnu 452

4 nlýzu v rámci celého spektr vlnových dĺžok. Vychádzjúc z výsledkov štúdi vyprovni vybrných rizikových prvkov (Cd, Cr, Ni, Pb) v modelových vzorkách 1, ktuálny príspevok ndväzuje v experimentálnej práci ďlším štúdiom vyprovni vybrných prvkov v reálnych vzorkách dnových sedimentov vodných nádrží Domš Šírv. Cieľom tohto optimlizčného kroku bolo zistiť vplyv experimentálnych podmienok n priebeh vyprovni. Prcovlo s bez použiti s použitím nižšieho vyššieho prietoku Ar. Sledovný bol tktiež vplyv spektrochemického prídvku (Li 2 CO 3, AgCl) n efektivitu vyprovni 2,3. Zo získných vyprovcích kriviek boli zhotovené normovné vyprovcie krivky, z ktorých boli stnovené hodnoty polčsu vypreni (t 50% ), ktoré nám poskytujú informáciu o kinetike vyprovni hodnoty čsu totálneho vypreni (t 100% ), ktoré sú zse podmienkou dobrej dôkzuschopnosti, keďže informčný obsh tohto údj hovorí o tom, z ký čs bol sledovný nlyt totálne vyprený. Výsledky nlýzy reálnych vzoriek potvrdili, že expozičný čs 60 s z použiti AgCl je postčujúci pre totálne vyprenie prvkov, všk správnie s jednotlivých prvkov počs vyprovni je prvkovo špecifické, čo je le podmienené ich minerlogickým zložením formou vizni jednotlivých prvkov. Táto prác vznikl vďk finnčnej podpore projektov VEGA 1/0459/08 1/0461/08. Poďkovnie ptrí j Ing. P. Huckovi z VÚVH v Brtislve z poskytnutie vzoriek sedimentov. LITERATÚRA 1. Ružičková S., Boková V., Flórián K.: Konfrenci Sedimenty vodných tokov nádrží. Brtislv, Ružičková S., Mtherny M.: Trns. of Univ. 2-3, 127 (2006). 3. Ružičková S., Mtherny M.: Chem. Listy 102, 453 (2008). 3P-08 VOLTAMETRICKÉ STANOVENÍ CHLORAMFENIKOLU NA BÓREM DOPOVANÉ DIAMANTOVÉ FILMOVÉ ELEKTRODĚ JAN FISCHER, JANA JEČMÍNKOVÁ JIŘÍ BAREK Univerzit Krlov v Prze, Přírodovědecká Fkult, Ktedr nlytické chemie, UNESCO lbortoř elektrochemie životního prostředí, Albertov 6, Prh 2 JFischer@ntur.cuni.cz Chlormfenikol (zkrtk CAP; 2,2-dichlor-N-[(1R, 2R)- 2-hydroxy-1-(hydroxymethyl)-2-(4-nitrofenyl)ethyl]cetmid) ptří do skupiny čsto používných ntibiotik 1 je tké hojně používný ve veterinární prxi jko doplňková látk pro podporu růstu. To vede ke zvýšené poptávce po nových finnčně nenáročných, dosttečně selektivních citlivých metodách stnovení CAP, mezi něž lze úspěčně zřdit voltmetrické metody n moderních elektrodových mteriálech 2. V prxi se doposud bórem dopovné dimntové filmové elektrody používly převážně k elektrochemickým oxidcím, le díky nízké míře psivce, nízkému šumu svému širokému potenciálovému oknu jsou vhodné i pro stnovení sndno redukovtelných látek 3. CAP má ve své struktuře nitroskupinu n romtickém jádře, kterou je možné sndno elektrochemicky redukovt, tudíž lze k jeho stnovení s výhodou využít tento druh elektrody. Budou prezentovánky nově vyvinuté metody stnovení chlormfenikolu pomocí DC voltmetrie (DCV) diferenční pulzní voltmetrie (DPV) n bórem dopovné dimntové filmové elektrodě, kde látk poskytuje v prostředí Brittonov- -Robinsonov (BR) pufru o ph od 2 do 12 jednu vlnu, nebo jeden pík. Jko optimální bylo pro DCV i DPV stnovení chlormfenikolu zvoleno prostředí BR pufru o ph 6. Z těchto podmínek nebyl pozorován psivce elektrody produkty elektrochemické redukce. Závislost proudu n koncentrci v oblsti koncentrcí chlormfenikolu od mol l 1 do mol l 1 je lineární opkovtelná v celém sledovném koncentrčním rozshu. Obě metody jsou pro stnovení chlormfenikolu přibližně stejně citlivé s mezí stnovitelnosti n úrovni mol l 1. Tento výzkum byl finnčně podporován MŠMT ČR (projekty PR 14/63, LC MSM ), z prostředků Grntové gentury České republiky (projekt P206/10/P087) Grntovou genturou Univerzity Krlovy (projekt SVV ). 1. Fodey T., Murillb G., Cnnvnc A., Elliottd C.: Anl. Chim. Act 592 (2007) 2. Brek J., Fischer J., Nvrátil T., Pecková K., Yosypchuk B., Zim J.: Electronlysis 19, 2003 (2007). 3. Peckov K., Musilov J., Brek J.: Crit. Rev. Anl. Chem. 39, 148 (2009). 3P-09 POUŽITÍ NOVÝCH NETOXICKÝCH LÁTEK JAKO STABILIZÁTORŮ DO BEZDÝMNÝCH PRACHŮ ONDŘEJ FRYŠ* KAREL VENTURA Ktedr nlytické chemie, Fkult chemicko-technologická, Univerzit Prdubice, Studentská 573, Prdubice ondrejfrys@emil.cz Jedním z poždvků n vlstnosti hncích náplní je jejich stbilit. Hncí hmoty nesmí vykzovt v průběhu předepsné životnosti chemické změny (chemická stbilit). Tu zjišťují tzv. stbilizátory hncích náplní. V součsné době tuto úlohu výborně splňují sloučeniny odvozené od močoviny, nebo tříd romtických minů (nejčstěji krdit II N- methyl-n,n -difenylmočovin, centrlity N,N -dilkyl- N,N -difenylmočo- viny, difenylmin) 1. V součsné době je pozornost změřen n toxicitu hncích hmot jejich vliv n zdrví člověk životní prostředí. Problémem jsou právě zmíněné stbilizátory jsou toxické, nebo obshují toxické (krcinogenní) nečistoty /nebo tvoří toxické (krcinogenní) rozkldné produkty během výroby /nebo při stárnutí hncích hmot. Výše uvedené stbilizátory tvoří N-nitrosominy, které jsou látkmi se silným krcinogenním mutgenním účinkem. Koncentrce těchto látek se v hncích hmotách pohybuje od 0,01 do 0,5 %, někdy ž 1,0 % (cit. 1 ). 453

5 Cílem této práce je nhrdit tyto stbilizátory látkmi jinými, které by tedy neměly obshovt tom dusíku, nebo by minoskupin nového stbilizátoru neměl obshovt rektivní protony (npř. trifenylmin). My jsme se změřili n použití rostlinných olejů, které jsou směsmi liftických nensycených mstných kyselin, tedy neobshují tom dusíku nemohou tvořit N-nitrosominy. Vycházeli jsme z práce G. Heeb 2, který testovl sojový olej. My jsme přidli olej lněný směs mstných kyselin C14 C22 ve formě 2-ethylhexylesterů. Byly připrveny dvousložkové bezdýmné prchy n bázi nitrocelulozy nitroglycerinu obshující nové stbilizátory zároveň i krdit II jko konvenční stbilizátor. Prchy byly podrobeny zkouškám chemické stálosti (npř. mikroklorimetrie, zkoušk při 100 C, váhová ztrát), bezpečnostním zkouškám (npř. citlivost k nárzu ke tření) zároveň je vyvíjen metod ke stnovení olejů v bezdýmných prších (GC/FID) k nvržení mechnismu stbilizce prchů novými látkmi (GC/MS). Výsledky testů u prchů s novými látkmi byly porovnávány s prchy obshující krdit II. Výborné výsledky všech zkoušek ukzují vhodnost nových látek jko stbilizátorů do bezdýmných prchů. Tto práce vznikl z podpory výzkumného záměru MSM grntu MPO ČR (ev. č. FR-TI1/142). 1. Heeb G., Wilker S.: New stbilizers for nitrocellulose bsed propellnts. 37th Interntionl Annul Conference of ICT on Energetic Mterils, Heeb G., Lngelge R.: New stbilizers for nitrocellulose bsed propellnts Prt II. 39th Interntionl Annul Conference of ICT on Energetic Mterils, P-10 METODIKA STANOVENIA RÁDIONUKLIDOV MICHAL GALAMBOŠ, OĽGA ROSSKOPFOVÁ PAVOL RAJEC Univerzit Komenského v Brtislve, Prírodovedecká fkult, Ktedr jdrovej chemie, Mlynská dolin, Brtislv glmbos@fns.unib.sk Do životného prostredi s rádionuklidy (RN) dostávjú z rozmnitých zdrojov, prostredníctvom mnohých systémov ciest 1. Medzi význmné ntropogénne zdroje ptri: výrob jdrových zbrní, ich testovnie jdrové výbuchy; ťžb, sprcovnie uránových rúd obohtenie uránu; jdrovoenergetické zrideni elektrárne n fosílne plivá; závody n preprcovnie vyhoreného pliv; jdrové nehody hvárie; výrob RN, ich plikáci v nukleárnej medicíne osttné zdroje. Sledovnie hodnotenie rdičnej záťže obyvteľov prírodnou rádioktivitou rádioktivitou z umelých zdrojov si vyžduje prvidelný monitoring zložiek životného prostredi, ktorého hlvnou súčsťou sú metódy stnoveni ekotoxicky význmných RN. Problemtik stnoveni RN predstvuje jednu z hlvných výskumných činností Ktedry jdrovej chémie PriF UK v Brtislve. Medzi zákldné metodologické kroky stnoveni ptri 1,2 : Predúprv vzorky: drvenie, homogenizáci, sitovnie, kvrtáci sušenie vzorky (pri 105 C do konštntnej hmotnosti). Sprcovnie vzorky: spľovnie vzorky pri 550 C, sprcovnie popol (rozpúšťnie, HF + koncentrovné minerálne kyseliny; mokré lúhovnie; mikrovlnný rozkld), pridnie stopovcích RN, úprv oxidčných stupňov, zkoncentrovnie sledovného RN (extrkci tuhou fázou, extrkčná chromtogrfi, iónovýmenná chromtogrfi, kvplinová extrkci, odprovnie). Rádiochemická sepráci: extrkci tuhou fázou, kvplinová extrkci, extrkčná chromtogrfi, iónovýmenná chromtogrfi, spoluzrážnie, kombináci týchto metód. Príprv spektrometrického - - zdroj n mernie: odprovnie z orgnických roztokov ( ktívne), elektrolytická depozíci ( -ktívne), mikrospoluzrážnie s fluoridmi/filtráci (s NdF 3, LF 3, CeF 3 ), membránová filtráci 0,2 m ( -ktívne), sušenie n kovovej podložke ( ktívne), zmiešnie s vhodným scintilčným koktilom ( ktívne). Mernie rádioktivity priprveného zdroj: - spektrometri, γ-spektrometri, kvplinová scintilčná spektrometri, hmotnostná spektrometri s indukčne viznou plzmou. Sprcovnie experimentálnych údjov: vyhodnotenie nmerného spektr, sprcovnie nmerných hodnôt (určenie objemovej, resp. mernej ktivity), interpretáci získných výsledkov. LITERATÚRA 1. Tölgyessy J., Hrngozó M., v knihe: Rádioekológi. kp. 2, s. 6. UMB FPR, Bnská Bystric Nvrátil O., Hál J., Kopunec R., Lešetický L., Mcášek F., Mikulj V., v knihe: Jderná chemie, kp. 6, s Acdemi, Prh P-11 VOLTAMMETRIC DETERMINATION OF 5-AMINO- QUINOLINE USING CARBON SCREEN PRINTED ELECTRODE IVAN JIRANEK *, JIRI BAREK, nd FRANK MICHAEL MATYSIK b Chrles University in Prgue, Fculty of Science, Deprtment of Anlyticl Chemistry, Hlvov 8, Prgue 2, b University of Regensburg, Institute of Anlyticl Chemistry, Chemo- nd Biosensors, Universitätsstrße 31, Regensburg jirnek@ntur.cuni.cz Screen printed electrodes were developed s n inexpensive nd disposble tool for quick nd simple nlysis in combintion with well portble equipment which cn be used e.g. for environmentl field nlysis or bionlyticl mesurements. Possible problems with pssivtion re coped with by replcing the old electrode for new one. There re severl types of screen printed electrodes vilble on the mrket nd in this work we used crbon screen printed electrode (model DRP 110; Dropsens) 1. Among min dvntges of the crbon mteril belong wide potentil window covering both nodic nd cthodic region nd reltively high signl/noise rtio. For testing of this electrode, well oxidizble model substnce 5-minoquinoline ws used in reltion to our previ- 454

6 ous experimentl work 2. 5-Aminoquinoline belongs mong genotoxic substnces nd together with other minoquinolines is known minly in connection with ntimlric gents 3,4. In this contribution, determintion of 5-minoquinoline using severl methods, nmely DC, DP nd SW voltmmetry, ws developped nd optimized. Moreover, cyclic voltmmetric behviour of the substnce in different medi ws studied. Performnce of DP nd SW voltmmetry ws comprble with the limit of detection of c mol l 1 nd bout one order of mgnitude better thn tht of DC voltmmetry. The possibility of direct determintion of the test substnce in drinking nd river wter ws succesfully tested, too. The finncil support from the Ministry of Eduction, Youth nd Sports of the Czech Republic (projects LC 06035, MSM nd RP 14/63), ERASMUS (ppliction ) nd GA UK (project No. SVV ) is grtefully cknowledged. REFERENCES 1. (ccessed ) 2. Brek J., Fischer J., Nvrtil T., Peckov K., Yosypchuk B., Zim J.: Electronlysis 19, 2003 (2007) (ccesed ). 4. Khn M. S., LMontgne M. P.: J. Med. Chem. 22, 1005 (1979). Evolúci výroby ppier od XVIII. storoči v Európe bol chrkterizovná kontinuálnymi zmenmi v buničinových vláknch v ďlších mteriáloch (celulóz, drevovin, plnivá, glejivá, frbivá, opticky zjsňovcie prostriedky pod.). Ppier iné lignocelulózové mteriály podliehjú rôznym vplyvom (svetlo, UV žirenie, teplot, vlhkosť, kyslík, kyseliny ). Tieto sú príčinou degrdácie mkromolekulových látok (njmä hydrolýz oxidáci), čo s prejví n zmenách chemických, fyzikálnych mechnických vlstností mteriálov 1,2. Vzorky ppier z historických kníh (7 vzoriek z obdobi od r do r. 2007) boli študovné metódou jednoodrzovej ATR-FTIR, krboxylové kyseliny (mrvči, octová) metódou HPLC n kolóne Polymer IEX H-form v 9 mm H 2 SO 4, cidit ppier bol zistená merním povrchového ph stnovením ph vo vodnom výluhu 3 5. Metódou jednoodrzovej ATR-FTIR boli u jednotlivých vzorkách strého ppier v rozshu 1500 ž 1800 cm 1 pozorovné spektrálne rozdiely v pásoch, ktoré prislúchjú deformčným vibráciám oxidčným produktov celulózy. Podobné rozdiely boli zznmenné j v prípde bsorpčných pásov pri vlnopočte 1540 cm 1, ktoré prislúchjú lignínovej mkromolekule 6. Vo vzorkách z rokov 1700 ž 1869 prevládlo ph (povrchové j v roztoku) mierne kyslé ž zásdité (6,27 7,20), ppiere vyrobené v XX. storočí mli ph kyslé (4,61 5,34). Množstvá krboxylových kyselín (mrvčej octovej) boli väčšie pri strších knihách s výnimkou ppierov z XX. storoči, kde ciditu spôsobujú j iné kyslé látky. Získné výsledky môžu byť využité pri voľbe vhodnej metódy n zchrnu kultúrneho dedičstv n trdičných nosičoch informácií. Táto prác vznikl s podporou projektu VEGA 1/0490/09. LITERATÚRA 1. Clvini P., Gorssini A.: Resturtor 23, 48 (2002). 2. Kčík F., Kčíková D., Jblonský M., Ktuščák S.: Polym. Degrd. Stb. 94, 1509 (2009). 3. Polovk M., Polovková J., Vizárová K., Kirschnerová S., Bieliková L., Vršk M.: Vibrt. Spec. 41, 112 (2005). 4. Jblonský M., Hroboňová K., Tiňo R.: Chem. Listy 102, 265 (2008). 5. Strlič M., Kolr J., Kočr D., Drnovšek T., Šelih V. S., Susič R., Pilhr B.: e-preservtionscience 1, 35 (2004). 6. Brndt N. N., Chikishev A. Yu., Itoh K., Rebrikov N. L.: Lser Physics 19, 483 (2009). 3P-12 ATR-FTIR A HPLC CHARAKTERIZÁCIA HISTORICKÝCH PAPIEROVÝCH DOKUMENTOV FRANTIŠEK KAČÍK, IVETA ČABALOVÁ, MARTA LAUROVÁ JOZEF SIVÁK Technická univerzit vo Zvolene, Drevársk fkult, T.G.Msryk 24, Zvolen kcik@vsld.tuzvo.sk 3P-13 HMOTNOSTNÍ SPEKTROMETRIE S DESORPČNÍ ELEKTROSPREJOVOU IONIZACÍ: KONSTRUKCE IONTOVÉHO ZDROJE A JEHO OPTIMALIZACE FILIP KAFTAN, JOSEF CVAČKA * MICHAEL VOLNÝ b Ústv orgnické chemie biochemie AV ČR, v.v.i., Flemingovo nám. 2, Prh 6, b Mikrobiologický ústv AV ČR, v.v.i.,vídeňská 1083, Prh 4 cvck@uochb.cs.cz Desorpční elektrosprejová ionizce (DESI) je nový způsob ionizce z tmosférického tlku umožňující nlyzovt polární i nepolární nlyty v kplné, pevné i plynné formě, to bez jejich jkékoliv předchozí úprvy nebo chromtogrfické seprce 1,2. V první fázi projektu byl zkonstruován optimlizován DESI instrumentce rtikulující s inletem hmotnostního spektrometru LCQ Fleet (Thermo Fisher Scientific, USA). Následně byly optimlizovány prmetry sprejeru (průměry, délky profily zkončení sprejovcí kpiláry s mobilní fází kpiláry s přívodem nebulizčního plynu) jeho geometrie tj. vzdálenost úhel, pod kterým dopdjí primární kpičky spreje mobilní fáze pod kterým vstupují sekundární kpičky do inletu MS. Dále byl optimlizován průtok mobilní fáze nebulizčního plynu velikost vloženého npětí. Pozornost byl věnován výběru studiu vlstností vzorkovcích povrchů (sklo, PTFE j.) ve spojení s různými stndrdy odlišným složením mobilní fáze. Ukázlo se, že jedním z hlvních 455

7 kritérií úspěšnosti desorpce nlytu je právě povrch, n který je vzorek nnesen 2,3. S pomocí DESI-MS instrumentce byly zkoumány vzorky přírodního původu, zejmén povrchy tkáňové řezy několik druhů rostlin hmyzu. Tto práce vznikl z podpory výzkumného záměru Z grntu GA ČR č. P206/10/P Tkts Z., Wisemn J. M., Gologn B., Cooks R. G.: Science 306, 471 (2004). 2. Tkts Z., Wisemn J. M., Cooks R. G.: J. Mss Spectrom. 40, 1261 (2005). 3. If D. R., Mnicke N. E., Rusine A. L., Cooks R. G.: Rpid Commun. Mss Spectrom. 22, 503 (2008). 3P-14 COMPARISON OF METHODS FOR SPECIFIC ISOLATION OF PHOSPHOPEPTIDES BY IMMOBILIZED METAL ION AFFINITY CHROMATOGRAPHY (IMAC) TOMAS KROUPA, BARBORA JANKOVICOVÁ, LENKA HERNICHOVA b, nd ZUZANA BILKOVA University of Prdubice, Fculty of Chemicl Technology Studentská 573, Prdubice, b University of Defence, Fculty of Militry Helth Sciences, Třebešská 1575, Hrdec Krlové toms.kroup@student.upce.cz Protein phosphoryltion is one of the most frequent post-trnsltionl modifictions (PTM) which plys significnt role in wide rnge of cellulr processes, like signl trnsduction, metbolic mintennce, cell division, etc. The identifiction of phosphoproteins nd the chrcteriztion of their phosphoryltion sites re necessry for understnding of their biologicl roles. To understnd these biologicl processes t moleculr level, it is necessry to chrcterize the phosphoryltion sttes of specific proteins. However, phosphopeptides re often present in low bundnce nd strongly suppressed by non-phosphorylted ones during MS ioniztion. Thus, highly sensitive detection methods combining with selective isoltion or enrichment of phosphorylted peptides/ proteins re urgently required 1. In this context IMAC is one of the strtegies how obtin preferbly phosphorylted peptides for next nlysis. The model Phosphopeptide Stndrd Mixture (INVITROGEN), digested -csein nd -csein hs been plied for selective enrichment of phosphopeptides. We compred commercilly vilble IMAC prticles such s IDA mgnetic prticles (Chemicell), Profinity IMAC resin (Bio-Rd) nd PHOS-Select Iron Affinity Gel (Sigm Aldrich). Prmeters such selectivity, required instrumenttion nd time-consumption were evluted. This work ws supported by the Ministry of Eduction of Czech Republic (ME08105 nd MSMT ) nd by Czech Science Foundtion (GA 203/09/0857 nd GA203/08/1536). REFERENCE 1. Zhng L.: Proteomics 9, 4093 (2009). 3P-15 COMPARISON OF CLASSICAL AND SEQUENTIAL INJECTION SPECTROPHOTOMETRIC METHOD FOR DETERMINATION OF MOLYBDENUM USING STYRYL DYE 2-[(E)-2-(4-DIPROPYLAMINO- PHENYL)-1-ETHENYL]-1, 3, 3-TRIMETHYL-3H- INDOLIUM CHLORIDE MARTINA LEŠKOVÁ *, JÁN PETROVAJ, YAROSLAV BAZEĽ, HANA SKLENÁŘOVÁ b, nd PETR SOLICH b Deprtment of Anlyticl Chemistry, Fculty of Science, P. J. Šfárik University, Moyzesov 11, Košice , b Deprtment of Anlyticl Chemistry, Fculty of Phrmcy, Chrles University, Heyrovského 1203, Hrdec Králové mtk.leskov@gmil.com Spectrophotometric method for the determintion of molybdenum ws developed. The method is bsed on the rection between thiocynte complex of molybdenum nd the polymethine dye 2-[(E)-2-(4-dipropylminophenyl)-1- etenyl]-1,3,3-trimethyl-3h-indolium chloride (DETI) in hydrochloric cid medium. It is modified thiocynte method, when molybdenum forms ternry ion ssocition colored complex with mximum of bsorbnce t 620 nm. The dditionl regent (DETI) enhnces speed of complex formtion. For the determintion of molybdenum two techniques: clssicl (mnul mixing of rection solutions) nd utomtic (utomted mixing of rection solutions by Sequentil Injection Anlysis SIA) were used. Clssicl technique requires stbiliztion of the creted system dding solution of the non-ionic surfce-ctive compound OC-20. The optiml condition of the rection hs been found. Ion ssocite is creted mixing the smple with 0.5 ml of 1.2 mol l 1 KSCN, 1 ml of 1 mol l 1 HCl, 0.3 ml of 10 3 mol l 1 DETI nd 1 ml of 1% OC-20 in wter medium, respectively. Totl volume of rection system is 5 ml. Limit of detection of molybdenum is mg l 1 nd limit of quntittion is mg l 1. Automtic technique does not need the use of the nonionic surfce-ctive compound OC-20. For the optimiztion of rection conditions commercil flow system with eightport selection vlve (FIA-lb 3500, USA) supplemented with the fiber-optic chrge-coupled detector USB 2000 ws used. The SIA prmeters (volumes nd concentrtion of regents, flow rte, zones sequence) tht ffect the signl response hve been optimized. Ion ssocite is creted mixing 68 ml of mol l 1 DETI, 50 l of smple, 26 l of 1.44 mol l 1 KSCN, 60 l of 0.3 mol l 1 of HCl in wter medium, respectively. Totl volume of rection system is cc 500 ml. Flowrte is 70 ml s 1. The clibrtion curve is liner over the rnge mg l 1 of molybdenum. The proposed methods cn be used to determine molybdenum in wter smples. 456

8 The work is supported by the Grnt Agency APVV (project SK-UA ) of Slovk Republic, Interntionl Visegrd Fund ( ) nd by the Czech Ministry of Eduction (MSM ). 3P-16 ŠTÚDIUM STEREOSELEKTÍVNEJ SEPARÁCIE NOVÝCH ANALÓGOV INDOLOVÝCH FYTOALEXÍNOV JÁN PETROVAJ *, TAŤÁNA GONDOVÁ, PETER KUTSCHY b, ZUZANA ČURILLOVÁ b, ANETA SALAYOVÁ b MARTINA LEŠKOVÁ Ktedr nlytickej chémie, Prírodovedecká fkult, Univerzit P. J. Šfárik, Moyzesov 11, Košice, b Ktedr orgnickej chémie, Prírodovedecká fkult, Univerzit P. J. Šfárik, Moyzesov 11, Košice jn.petrovj@zet.sk Medzi njčstejšie používné stcionárne fázy v chirálnej HPLC ptri mkrocyklické glykopeptidové ntibiotiká (teikoplnin, vnkomycin, voprcin, ristocetin A, tď.), ktoré vďk svojej komplementárnej enntioselektivite umožňujú sepráciu širokej škály chirálnych zlúčenín. Enntioselektivit mkrocyklických glykopeptidov je ovplyvnená priestorovou štruktúrou stereochemickým usporidním funkčných skupín v rôznych typoch mobilných fáz. Obľúbeným chirálnym selektorom n báze mkrocyklických glykopeptidov je teikoplnin, známy pod komerčným názvom kolóny Chirobiotic T, ktorý prvýkrát použil D. W. Armstrong v roku 1994 (cit. 1 ). Fytolexíny sú nízkomolekulové sekundárne metbolity produkovné rstlinmi (crucifere) ko odpoveď n rôzne formy stresu, ko j proti mikrobiologickým útokom chorobám. Vic ko 30 indolových fytolexínov bolo izolovných z krížokvetých rstlín repky olejnej, brokolice, kpusty, čínskej kpusty repy. Tieto zlúčeniny sú zujímvé pre ich ntibkteriálne, ntitumorové chemopreventívne vlstnosti 2,3. Syntetizujú s j nové nlógy fytolexínov s presne definovnou biologickou ktivitou. N ich sepráciu, určenie optickej čistoty, ko j n stnovenie enntiomérneho prebytku stereoselektívnych syntéz s využívjú techniky chirálnej chromtogrfie. S využitím chirálneho selektor n báze mkrocyklických glykopeptidov bol študovná sepráci nových nlógov indolových fytolexínov metódou HPLC. Uskutočnilo s j termodynmické štúdium chirálnej seprácie. Prác bol podporovná grntom APVV SK-UA LITERATÚRA 1. Armstrong D.W., Tng Y., Chen S., Zhou Z., Bgwill C.: Anl. Chem. 66, 173 (1994). 2. Plátová M., Šrišský M., Kutschy P., Miroššy A., Mezencev R., Čurillová Z., Suchý M., Monde K., Mirossy L., Mojžíš J.: Leukemi Res. 29, 415 (2000). 3. Soledde M., Pedrs C., Addio A. M., Suchy M., Okinyo D. P. O., Zheng Q. A., Jh M., Srwr, M. G.: J. Chromtogr., A 1133, 172 (2006). 3P-17 ESI MASS SPECTROMETRY STUDY OF SOME DIGLYCOSYLAMINES JULIA MICOVA, VLADIMIR PATOPRSTY, LUDOVIT SKULTETY b, nd SILVIA VLCKOVA Institute of Chemistry SAS, Dubrvsk 9, Brtislv, b Institute of Virology SAS, Dubrvsk 9, Brtislv chemjumi@svb.sk Mono- nd diglycosylmines re the compounds of interest for the enzymology of crbohydrtes becuse they re considered s reversible inhibitors of different glycosidses 1,2. These compounds re lso used s universl uxiliries for the synthesis of biologiclly ctive compounds 3. Some monoglycosylmines were prepred by rection of reducing sugr residue with concentrted lcoholic solution of mmoni in cold. These derivtives were used s regent to next rection step-trnsglycosyltion in boiling methnol. By this wy the set of combined diglycosylmine from monoglycosylmines ws prepred, so tht resultnts contined different two scchride units (pentose, hexose, deoxyhexose, heptose). The structures of those products were determined by spectrometric methods. Mss spectr were obtined by electrospry QTOF MS. The primry effect of the nnoelectrospry method in positive mode is the protontion of the molecule, giving rise to the formtion of [M+H] + dducts. ESI nlysis nd MS/MS were performed with n mss spectrometer QToF Premier, (Wters Mnchester, UK), equipped with n nnoelectrospry ioniztion source. For nlysis, 1 mg of the smple ws dissolved in 1 ml of cetonitrile/wter (1:1, v/v) nd introduced into the ion source t flow rte of 5 l min 1, nd entered vi metl cpillry held t high voltge (3.5 kv). The mss spectr interprettion softwre Mss Frontier 4.0 ws used in order to ssist in the elucidtion of the frgmenttion mechnisms. The Frgments nd Mechnisms module of the progrm is bsed on mthemticl pproch for the simultion of unimoleculr ion-decomposition rections. The structures of the prepred compounds were proved by mss spectrometry. Protonted moleculr ions nd MSMS mesurement were in greement with discchride structures. The nesi QToF MS cn be successful used for the elucidtion of compounds of this type. In positive mode lso the stble ction dducts of moleculr ions nd the shortened frgment ions Y nd B should be used. The nomers were not distinguished. It is very importnt to proper loclize the ction dduct on the scchride by moleculr modeling then mss spectr re in good greement with frgmenttion rules. REFERENCES 1. Li H. Y. L., Axelrod B.: Biochem. Biophys. Res. Commun. 54, 463 (1973). 2. Llegerie B., Legler G., Yon J.: Biochemie 64, 977, (1982). 3. Kunz H., Ruck K.: Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 32, 336, (1993). 457

9 3P-18 VOLTAMETRICKÉ A AMPEROMETRICKÉ STANOVENÍ NITROFENOLŮ POMOCÍ BOREM DOPOVANÉ DIAMANTOVÉ FILMOVÉ ELEKTRODY JANA MUSILOVÁ*, JIŘÍ BAREK KAROLINA PECKOVÁ Univerzit Krlov v Prze, Přírodovědecká fkult, Ktedr nlytické chemie,unesco Lbortoř elektrochemie životního prostředí, Hlvov 8, Prh 2 Jn.Musilov@seznm.cz Nitrofenoly ptří podle US Environmentl Protection Agency mezi přední polutnty 1. Jejich zdrojem v životním prostředí jsou zplodiny utomobilů, průmyslové odpdní vody z výroby herbicidů, pesticidů, brviv rozpouštědel tké jejich používání v zemědělství jko hnojiv pro stimulci růstu kořenového systému. Příspěvek se zbývá stnovením 2-nitrofenolu (2-NP), 4-nitrofenolu (4-NP) 2,4-dinitrofenolu (2,4-DNP) ve vsádkovém (diferenční pulsní voltmetrií) i průtokovém (průtokovou injekční nlýzou s mperometrickou detekcí) uspořádání pomocí borem dopovné dimntové filmové elektrody (BDDFE). BDDFE disponují řdou vynikjících vlstností, zejmén mechnickou i chemickou stbilitou, mlou náchylností k psivci, nízkým zbytkovým proudem, nízkou dsorpcí látek n jejich povrchu biokomptibilitou 2,3. Význmnou výhodnou vlstností BDDFE je široké potenciálové okno v ktodické i nodické oblsti, které umožňuje stnovení jk oxidovtelných, tk redukovtelných látek. V přípdě nitrofenolů lze využít jk redukce, tk i oxidce, tím zvýšit spolehlivost stnovení. Aktivce elektrodového povrchu byl prováděn pomocí cyklické voltmetrie mezi 2,5 +2,5V v 1M HNO 3 z neustálého míchání, dokud nebylo dosženo stbilního signálu. Pro voltmetrické stnovení v ktodické oblsti byl použit Britton-Robinsonův (BR) pufr o ph 4 (pro 2-NP 2,4- DNP) ph 6 (pro 4-NP). Pro stnovení v nodické oblsti byl použit BR pufr o ph 10 (pro 2,4-DNP) ph 11 (pro 4-NP). Při voltmetrickém stnovení 2-NP docházelo k psivci elektrody, což znemožňuje použití této metody. Při použití průtokové injekční nlýzy s mperometrickou detekcí k psivci elektrodového povrchu nedochází lze ji tedy použít ke stnovení nitrofenolů v ktodické i nodické oblsti. Tto práce vznikl z podpory grntu Ministerstvem školství, mládeže tělovýchovy (projekt LC 06035, MSM RP 14/63) Grntovou genturou Univerzity Krlovy (projekt SVV ) stženo Fujishim A., Eing Y., Ro T. N., Tryk D. A.: Dimond electrochemistry. Elsevier, Amsterdm Peckov K., Musilov J., Brek J.: Crit. Rev. Anl. Chem. 39, 148 (2009). 3P-19 VOLTAMETRICKÉ A AMPEROMETRICKÉ STANOVENÍ RESVERATROLU LENKA NĚMCOVÁ, JIŘÍ ZIMA JIŘÍ BAREK Univerzit Krlov v Prze, Přírodovědecká fkult, Ktedr nlytické chemie, UNESCO Lbortoř environmentální elektrochemie, Albertov 6, Prh 2 nemcov.len@seznm.cz Resvertrol (3,5,4 -trihydroxystilben) je přírodně se vyskytující fytolexin produkovný některými rostlinmi jko odpověď n stres, npř. npdení ptogeny, UV záření, expozice ozónem nebo mechnické poškození 1. Byl prokázán jeho řd zdrví prospěšných účinků, jko npř. protizánětlivé, ntioxidční účinky, ochrn před koronárním onemocněním 2. V rostlinném mteriálu se obvykle vyskytuje směs obou isomerů (trns- cis-), většinou všk převžuje trns-isomer. Cílem této práce bylo nlézt optimální podmínky pro voltmetrické mperometrické stnovení této látky pomocí uhlíkové pstové elektrody, ověřit možnost stnovení obou isomerů vedle sebe pokusit se o prktickou plikci nově vyvinutých metod n stnovení resvertrolu v přírodním mteriálu. Vzhledem k tomu, že k extrkci resvertrolu z rostlinného mteriálu se používá ethnol, bylo nutné prcovt ve směsi vody orgnického rozpouštědl, kde klsické pstové elektrody nejsou vhodné je třeb používt pstové elektrody n bázi mikrokuliček ze skleného uhlíku 3 5. V příspěvku budou prezentovány nše pozntky týkjící se voltmetrického chování cis trns isomeru testovného nlytu n této elektrodě možnosti jeho nlytického využití. Závěrem bude demonstrován možnost stnovení trnsresvertrolu v pohnce pomocí HPLC s fotometrickou detekcí při 306 nm elektrochemickou detekcí při E= +1.2 V n výše uvedené uhlíkové pstové elektrodě. Tto práce vznikl z podpory Ministerstv školství, mládeže tělovýchovy ČR (projekt LC06035, MSM RP 14/63) Grntovou genturou Univerzity Krlovy (projekt SVV ). 1. Šmidrkl J., Filip V., Melzoch K., Hnzlíková I., Buckiová D., Křís B.: Chem. Listy 95, 602 (2001). 2. Pirol L. Frojdo S.: Life 60, 323 (2008). 3. Brek J., Muck A., Wng J., Zim J.: Sensors 4, 47 (2004). 4. Zim J., Švncr I., Brek J., Vytřs K.: Crit. Rev. Anl. Chem. 39, 204 (2009). 5. Zim J., Švncr I., Pecková K., Brek J., v knize: Progress on drinking wter reserch (LeFebvre M. H., Roux M. M., ed.), kp. 1, s Nov Science Publishers, Inc., New York

10 3P-20 ANALÝZA MASTNÝCH KYSELIN V LIDSKÉ PLAZMĚ KATEŘINA NETUŠILOVÁ, MIROSLAV LÍSA MICHAL HOLČAPEK Ktedr nlytické chemie, Fkult chemicko-technologická, Univerzit Prdubice, Studentská 573, Prdubice Kterin.Netusilov@upce.cz Anlýzou profilu mstných kyselin v biologickém mteriálu je možné získt důležité informce o složení lipidů u zdrvých či nemocných jedinců. Změny zstoupení mstných kyselin je možné registrovt u různých onemocnění (dibetes mellitus, krdiovskulární onemocnění, rkovin, Alzheimerov chorob, obezit, td.). Stndrdní metodou využívnou pro stnovení profilu mstných kyselin je nlýz methylesterů mstných kyselin (FAME) pomocí plynové chromtogrfie s plmenově-ionizční detekcí (GC/FID). Cílem této práce je nlýz profilu mstných kyselin v lidské plzmě pomocí GC/FID hmotnostní spektrometrie s ionizcí elektrosprejem (ESI-MS) následné porovnání výsledků z obou použitých technik. Lipidy byly extrhovány z lidské plzmy pomocí směsi chloroform/methnol/vod metodou podle Bligh Dyer. Lipidový extrkt obshující vnitřní stndrd byl reesterifikován n FAME pomocí methnolátu sodného. Dále byl testován reesterifikce lipidů z neuprvené plzmy s přídvkem vnitřního stndrdu. Připrvené FAME byly nlyzovány pomocí GC/FID ESI-MS. V ESI hmotnostních spektrech se FAME vyskytují především jko dukty se sodnými, popř. lithnými ionty v závislosti n přidném ditivu. Následně byly mstné kyseliny kvntifikovány pomocí odezvových fktorů získných při měření identických stndrdů FAME. Tto práce byl podporován grntovým projektem MSM Ministerstv školství, mládeže tělovýchovy projektem č. 203/09/0139 Grntové gentury České republiky. 3P C ISOTOPIC DISCRIMINATION IN HUMIC SUBSTANCES FRANTIŠEK NOVÁK, MARTINA ŠESTAUBEROVÁ, nd FRANTIŠEK BŮZEK b The 13 C/ 12 C isotopic rtio is widely exploited in plnt ecology 1. We used this technique to understnd processes of plnt biomss trnsformtion into humic substnces. Humic (HA) nd fulvic cids (FA) were isolted by stndrd method from individul soil horizons of reltively undisturbed mountin spruce forest in Šumv Ntionl Prk 2. HA mturity indices were determined from the FTIR spectr s rtios of intensities I 1710 /I 1050 nd I 1610 /I Izotopic nlyzes were crried on the elementl nlyzer Fisons 1108 linked to mss spectrometer Mt 251 in continul regime. The rtio of 13 C/ 12 C ws expressed s δ 13 C with reference to NBS 22 stndrd. Smples were mesured 2-times, the devition ws <0.15. The results shown, tht the δ 13 C vlue of HA continuously increses with soil depth (Fig. 1), which probbly reflects HA mturing. Similr increse of δ 13 C with soil depth ws described lso for entire soil orgnic mtter in Europen forests 3. The δ 13 C of mture HA from horizons A h nd B hs ws It is evident from the comprison of δ 13 C vlues of these deepest horizons, tht mture humic cids lter their composition very slowly. The δ 13 C of humic cids highly correlted with HA mturity indices (0.78 * nd 0.93 **, respectively). The δ 13 C vlues of fulvic cids were bit higher in comprison with relevnt HA. horizon Ol Of1 Of2 Oh Ah Ep Bhs C / (r 2 =0.86) Fig. 1. Decrese of δ 13 C in humic nd fulvic cids (open circle) with soil depth This work ws supported by the grnt OC10023 of MŠMT ČR. REFERENCES 1. Dwson T. E., Mmbelli S., Plmboeck A. H., Templer P. H., Tu K. P.: Annu. Rev. Ecol. S. 33, 507 (2002). 2. Novák F., Klousková N., Mchovič V., Brus J.: J. Forest Sci. 45, 554 (1999). 3. Bůzek F., Pčes T., Jčková I.: Appl. Geochem. 24, 1686 (2009). Biology Centre AS CR, České Budějovice, b Geology Survey, Prgue novkf@upb.cs.cz 459

11 3P-22 VOLTAMMETRIC DETERMINATION OF ACLONIFEN AT A SILVER SOLID AMALGAM ELECTRODE AND A CARBON PASTE ELECTRODE VÍT NOVOTNÝ* nd JIŘÍ BAREK Chrles University in Prgue, Fculty of Science, Deprtment of Anlyticl Chemistry, UNESCO lbortory of environmentl electrochemistry, Hlvov 8, Prgue novotny1@ntur.cuni.cz Aclonifen (AC) diphenylether herbicide (DPhEH) is n importnt grochemicl used worldwide for the protection of importnt crops. It hs been discovered tht DPhEH pose high risk to qutic life. Moreover, some studies hint tht they cn hve vried dverse effects on mmmls, including tertogenesis, mutgenesis, cncerogenesis, interference with hormonl blnce nd dverse effects on blood formtion. Considering these fcts the need rises for the bility to trck such substnces in the environment. Although pproprite methods for the determintion of DPhEH in the environment lredy exist, it still mkes sense to develop new voltmmetric methods. This is becuse substnces of our interest do exhibit electrochemicl ctivity 1 nd electrochemicl methods re convenient in mny wys. Nmely their chepness, the ese with which they re performed nd low detection limits 2. Crbon pste electrodes (CPE) re prticulrly suitble for the determintion of mny importnt electrochemiclly ctive compounds in trce mounts 3. So re solid silver mlgm electrodes (AgSAE) 4. In ccordnce with these fcts method for the determintion of AC t CPE nd AgSAE using differentil pulse voltmmetry will be presented. Optiml conditions for the determintion will be stted. Clibrtion dependencies nd limits of detection will be discussed. The finnncil support of The Czech Ministry of Youth nd Sports (project LC06035, MSM nd RP14/63) is grtefully cknowledged. REFERENCES 1. Rupp E. B., Zumn P., Šestáková I., Horák V.: J. Agric Food Chem. 40, 2016 (1992). 2. Brek J., Fischer J., Nvrátil T., Pecková K., Yosypchuk B., Zim J.: Electronlysis 19, 2003 (2007). 3. Zim J., Švncr I., Brek J., Vytřs K.: Crit. Rev. Anl. Chem. 39, 204 (2009). 4. Yosypchuk B., Brek J.: Crit. Rev. Anl. Chem. 39, 189 (2009). 3P-23 AMPÉROMETRICKÁ DETEKCE GENOTOXICKÝCH AMINODERIVÁTŮ POLYCYKLICKÝCH AROMATICKÝCH UHLOVODÍKŮ S VYUŽITÍM PLATINOVÝCH A BÓREM DOPOVANÝCH DIAMANTOVÝCH ELEKTROD HANA DEJMKOVÁ, LUCIE MAIXNEROVÁ, JAROSLAVA ZAVÁZALOVÁ, JIŘÍ BAREK KAROLINA PECKOVÁ* Ktedr nlytické chemie, Přírodovědecká fkult, Univerzit Krlov v Prze, Albertov 6, Prh 2 kpeckov@ntur.cuni.cz Aminoderiváty polycyklických romtických uhlovodíků (APAH) ptří mezi význmné polutnty prcovního životního prostředí s možnými mutgenními ž krcinogenními účinky 1. Používjí se v průmyslu npř. při výrobě potrvinářských brviv brviv používných v kosmetice 2. V orgnismu vznikjí metbolizcí příslušných nitroderivátů polycyklických romtických uhlovodíků 3. Přítomnost oxidovtelné minoskupiny ve struktuře APAH umožňuje jejich přímou elektrochemickou oxidci rozvoj voltmetrických mpérometrických metod stnovení s využitím klsických (pltin, zlto, skelný uhlík uhlíkové psty) novějších (bórem dopovný dimnt 4 ) elektrodových mteriálů. Určité omezení elektrochemických způsobů nlýzy APAH může předstvovt psivce elektrod, která je způsobená tvorbou dimerů polymerních filmů vzniklých následnými rekcemi meziproduktů. Při použití mpérometrické detekce v průtoku jsou tyto problémy méně výrzné díky průběžnému odstrňování produktů elektrooxidce mobilní fází. Perpektivy využití mpérometrické detekce APAH v HPLC jsou v tomto příspěvku nstíněny n příkldě HPLC stnovení 1-2-minonftlenu 2-, 3-4-minobifenylu. Seprce vybrných směsí bylo dosženo n reverzní C 18 fázi či n koloně LiChroCART ChirDex (Merck) s kovlentně vázným -cyklodextrinem. Ampérometrická detekce s využitím detektorů n bázi bórem dopovného dimntu v tenkovstvém uspořádání wll-jet uspořádání poskytl meze stnovitelnosti v koncentrčním řádu 10 8 mol l 1 obdobně jko mpérometrická detekce n pltinové tubulární elektrodě. Tto práce vznikl z podpory MŠMT ČR (projekty LC 06035, MSM RP 14/63) Grntovou genturou Univerzity Krlovy (projekt SVV ) index.php, stženo Brede C., Skjevrk I., Herikstd H.: J. Chromtogr., A 983, 35 (2003). 3. O Neill I. K., Fishbein L.: Int. J. Environ. Anl. Chem. 26, 229 (1986). 4. Fujishim A., Eing Y., Ro T. N., Tryk D. A.: Dimond Electrochemistry. Elsevier, Amsterdm

12 3P-24 TIŠTĚNÉ UHLÍKOVÉ ELEKTRODY MODIFIKOVANÉ ALKOHOL DEHYDROGENASOU A OXIDEM RHODIČITÝM VOJTĚCH POLAN KAREL VYTŘAS Ktedr nlytické chemie, Fkult chemicko-technologická, Univerzit Prdubice, Studentská 573, Prdubice vojtech.poln@student.upce.cz V součsné době se stále více zvyšuje poptávk po rychlých, selektivních, spolehlivých hlvně levných nlytických metodách. U potrvinářských výrobků je nutné sledovt, nedošlo-li k mikrobiální či jiné kontminci, dále je potřeb kontrolovt dodržení dných technologických postupů vstupních surovin. Tyto poždvky kldou n nlýzu dných vzorků velmi vysoké nároky. Smotná nlýz by měl být velmi rychlá, dosttečně citlivá přesná, le tké levná. Dobrou lterntivu pro splnění těchto kritérií nbízejí elektrochemické biosenzory. Elektrochemické biosenzory spojují dvě výhody, to specifitu enzymu k dné molekule převod biochemického signálu n signál elektrochemický 1. Díky tomu jsou tyto biosenzory selektivní při stnovení konkrétního substrátu 2,3. Pomocí těchto biosenzorů je možné stnovit velké množství látek (npř. hypoxntin, glktózu, glukózu, tyrmin, biogenní miny, lktát, ethnol cholin) i ve složitých mtricích. V této práci je popisován příprv, optimlizce nlytické vlstnosti enzymového biosenzoru, který byl připrven sítotiskovou technikou modifikován oxidem rhodičitým lkohol dehydrogensou imobilizovnou ve vrstvě m- fenylendiminu. Biosenzor byl optimlizován testován v modelových vzorcích etnolu. Biosenzor vykzovl lineární rozsh v rozmezí 15 ž 120 g l 1 etnolu s detekčním limitem 3,3 g l 1 (stnoveným jko 3 σ) dobou odezvy 19 s. Tkto optimlizovný biosenzor byl poté použit ke stnovení etnolu v reálných vzorcích (víno, whisky, vodk). Dobré výsledky při stnovení etnolu v těchto vzorcích mimo jiné nznčují, že stnovení etnolu s tímto biosenzorem není ovlivněno složitější mtricí vzorku, což slibuje dobrou perspektivu pro využítí při podobných plikcích v potrvinářské klinické nlytické prxi. Tto práce vznikl z podpory Ministerstv školství, mládeže sportu České republiky (projekt MSM ) Grntové gentury ČR (projekt 203/08/1536). 1. Turner A. P. F., Krube I., Wilson G. S., v knize: Biosensors: Fundmentls nd Applictions, s Oxford University, New York Moody G. J., Sngber G. S., Thoms J. D. R.: Anlyst 112, 65 (1987). 3. Okum H., Tkhshi H., Sekimuki S., Kwhr K, Akhoshi R.: Anl. Chim. Act 244, 161 (1991). 3P-25 VYUŽITÍ COULARRAY ELEKTROCHEMICKÉHO DETEKTORU PRO SLEDOVÁNÍ ANTIOXIDAČNÍ KAPACITY U MERUNĚK JIŘÍ SOCHOR, ONDŘEJ ZÍTKA b, ZBYNĚK GAZDÍK, BORIS KRŠKA d, ALEŠ HORNA c RENÉ KIZEK b * Ústv šlechtění množení zhrdnických rostlin, d Ústv ovocnictví, ZF, Vltická 337, Lednice, b Ústv chemie biochemie, Mendelov univerzit v Brně, Zemědělská 1, Brno, c Univerzit Tomáše Bti ve Zlíně, T.G. Msryk 275, Zlín kizek@sci.muni.cz Celková ntioxidční kpcit je jedním z význmných ukztelů biologické hodnoty kvlity ovoce. Vzhledem k fktu, že se ntioxidnty sndno účstní redoxních rekcí, vymezují se tyto látky jko velmi vhodné k elektrochemické detekci 1. Tto práce byl změřen n ověření vlidci metody HPLC s elektrochemickým CoulArry detektorem pro stnovení celkové ntioxidční kpcity u plodů hybridů meruněk (Armenic vulgris) vyšlechtěných n experimentálním prcovišti ZF Mendelovy univerzity v Lednici. Především z účelem zlepšení odolnosti rostlin nutričních vlstností. Celkový ntioxidční potenciál byl sledován pomocí TAC CoulArry, metody zložené n principu HPLC s coulometrickou detekcí, předstvující jednu z nejcitlivějších detekčních technik vůbec. Coulometrická detekce, zejmén ve své víceknálové modifikci, nbízí řdu výhod proti klsickému mperometrickému uspořádání 1. Podmínky byly optimlizovány podle následujících prmetrů: objem nástřiku činil 30 l, mobilní fáze A sestávl z 0,2 % (v/v) kyseliny mrvenčí, mobilní fázi B předstvovl cetonitril. Profil grdientu byl lineárně zvětšován od 12 n 22 % pro B (v/v) do 20 min od strtu, n 50 % B do 25 min, n 55 % do 30 min. Průtokový poměr činil 0,8 µl min 1. Elektrochemický detektor sníml odezvy při plikovném potenciálu n prcovní elektrody 80, 0, 80, 160, 240, 320, 400, 480, 560, 640, mv. N zákldě rozdílů mezi plochmi píků jednotlivých chromtogrmů byl vytvořen srovnávcí řd stnovených plodů, v níž je rozdíl v obshu ntioxidčně ktivních flvonoidů stnovených plodů vyjádřen v reltivních procentech interpretován jko reltivní ntioxidční kpcit. Elektrochemická detekce byl korelován s fotometricky určenou ntioxidční ktivitou. Díky ED bylo možno sledovt rektivní kinetiku ntioxidntů v plikovném potenciálu, vyhodnotit struktury ntioxidčních komplexů jejich celkovou ntioxidční kpcitu. Nejvyšší ntioxidční potenciál byl stnoven u hybridů LE LE-10278, jež korespondovl s vysokými obshy polyfenolických sloučenin, především pk látek flvonoidního skeletu fenolických kyselin. Tto práce vznikl z podpory grntu NAZV 91A Gzík Z., Kršk B., Adm V., Sloun J., Pokorn T., Řezníček V., Horn A., Kizek R.: Sensors 8, 7564 (2008). 461

13 3P-26 VYŽITÍ TANDEMOVÉ DETEKCE HPLC-UV-VIS-ED PRO STANOVENÍ FENOLICKÉHO PROFILU V PLODECH HYBRIDŮ MERUNĚK JIŘÍ SOCHOR, ONDŘEJ ZÍTKA b, ZBYNĚK GAZDÍK, BORIS KRŠKA d, ALEŠ HORNA c RENÉ KIZEK b * Ústv šlechtění množení zhrdnických rostlin, d Ústv ovocnictví, ZF, Vltická 337, Lednice, b Ústv chemie biochemie, Mendelov univerzit v Brně, Zemědělská 1, Brno, c Univerzit Tomáše Bti ve Zlíně, T.G. Msryk 275, Zlín kizek@sci.muni.cz Plody některých ovocných dřevin se vyznčují vysokým obshem ntivních ntioxidntů, zejmén flvonoidů esterů fenylkrboxylováych kyselin 1. Tto práce se zbývá hodnocením fenolického profilu 18 hybridů meruněk vyšlechtěných n experimentálním prcovišti Mendelovy univerzity v Lednici. Cílem studie bylo nvržení optimlizce postupu pro chromtogrfickou seprci fenolických sloučenin obsžených v extrktech plodů meruněk (Armenic vulgris). Ke stnovení HPLC profilu jednotlivých odrůd hybridů bylo využito spektrofotometrického elektrochemického detektoru v tndemu. HPLC systém byl složen ze dvou chromtogrfických pump Model 582 ESA, chromtogrfické kolony s reverzní fází Zorbx SB C18. K UV detekci byl použit UV detektor Shimdzu Model 528, k elektrochemické detekci Coulochem III jko řídící jednotk mperometrická vysokotlká průtoková detekční cel (ESA 520). Průtočná cel obshovl plnární elektrodu ze skelného uhlíku, hydrogen-pládiovou jko referenční uhlíkovou jko pomocnou elektrodu. Podmínky chromtogrfické seprce byly optimlizovány podle následujících prmetrů: objem nástřiků stndrdních směsí reálných vzorků n kolonu byl nstven n 15 l, průtok mobilní fáze činil 1 ml min 1, prostor chromtogrfické kolony byl termosttován n 30 C. Poměr eluentů mobilní fáze sestávl z A: kyseliny octové (50 mm) B: kyseliny octové (50 mm) v čistém cetonitrilu. Elektrochemický detektor sníml odezvy při plikovném prcovním potenciálu 950 mv, UV detektor při 260 nm. N zákldě měření byl v plodech hybridů meruněk detekován obshový profil 15 fenolických látek flvonoidů. Byly identifikovány kvntifikovány význmné ntioxidnty: kyselin glová, 4minobenzoová, chlorogenová, ferulová, kávová, proctechinová, slicylová, p-coumric, inhibitory CYP2C9 CYP3A4 flvonol quercetin quercitrin, glykosid rutin, stilben resvertrol, vnilin, izomery epiktechin ( )- (+)- ktechin. Nejvyšší koncentrce sledovných nízkomolekulárních látek, v porovnání s osttními vyšlechtěnými hybridy, byly zjištěny u extrktů plodů LE (kys. chlorogenová 121 mg/100 g, ktechin 0,29 mg/ 100 g, rutin 25 mg/100 g) LE-2527 (kys. chlorogenová 77 mg/100 g, ktechin 0,53 mg/100 g, rutin 33 mg/100 g). Tto práce vznikl z podpory grntu NAZV 91A Beklov M., Zitk O., Gzdik Z., Adm V., Hodek P., Stiborov M., Horn A., Kizek R.: Toxic. Lett. 180, 230 (2008). 3P-27 STANOVENÍ AMFOTERICINU B POMOCÍ HPLC, ZJIŠTĚNÍ FARMOKOKINETICKÉHO PROFILU A ÚČINOSTI KONJUGÁTU AMFOTERICINU B S POLYETHLYENGLYKOLY KATEŘINA TÝČOVÁ, MILOŠ SEDLÁK, PETR JÍLEK KAREL VENTURA Ktedr nlytické chemie, Fkult chemicko-technologická, Univerzit Prdubice, Studentská 573, Prdubice kterin.tycov@student.upce.cz Amfotericin B (AMB) řdíme mezi polyenové ntimykotik 1, které jsou užíván k léčbě systémových fungálních infekcí. Tyto invzivní infekce jsou čstou příčinou onemocnění nebo úmrtí pcientů s oslbeným imunitním systémem. Amfotericin B se vyznčuje širokým spektrem ntifungální ktivity, všk jeho klinické využití je limitováno nízkou rozpustností ve vodě, nežádoucími vedlejšími účinky hlvně nefrotoxicitou, která je závislá n dávkovném množství 2. V klinické prxi je využíváno několik formulcí AMB, které zvyšují jeho rozpustnost ve vodě snižují nežádoucí účinky (Fungizon, AmBisome, Albecet, Amphotec). Použití Fungizonu pro léčbu je všk stále spojeno množstvím nežádoucích vedlejších efektů. V přípdě osttních formulcí došlo ke snížení nežádoucích účinků, všk problémem v jejich přípdě je vysoká cen. Z těchto příčin se rozvíjí výzkum pro tvorbu nových příprvků, které by tyto nedosttky odstrnily. Jednou z možností je využití polyethylenglykolů jko nosičů AMB. Tyto mkromolekulární sloučeniny vykzují výborné biodistribuční frmkokinetické chování 3. V této práci jsme se změřili n stnovení AMB v krevní plzmě n porovnání frmkokinetických vlstností klinicky využívné formulce AMB (Fungizon) s konjugátem mfotericinu B s polyethylenglykoly (PEG- 2AMB). V tomto konjugátu bylo pomocí GPC stnoveno 4 % volného mfotericinu B. Stnovení AMB v krevní plzmě bylo provedeno pomocí HPLC s rifmpicinem jko vnitřním stndrdem. Tto metod byl vlidován je lineární v rozshu 0,06 to 2,5 g ml 1 s limitem kvntifikce 0,06 g ml 1. V dlší části jsme se změřili n frmkokinetickou studii konjugátu klinicky používné formulce po intrvenózní plikci potknům. Závislost koncentrce AMB v plzmě n čsu odběru byly popsány pomocí biexponenciání rovnice. Při zjišťování toeretické účinnosti konjugátu PEG-2AMB byly využity imunosuprimovné myši s experimentální kndidózou. Tto práce vznikl z podpory grntu MŠMT ČR (projekt MSM ). 1. Abu-Slh K. M.: Br. J. Biomed Sci. 53, 122 (1996). 2. Brjtburg J., Powderly W. G., Kobyshi G. S., Medoff G.: Antimicrob. Agent Chemother. 34, 183 (1990). 3. Ymok T., Tbt Y., Ikd Y.: J. Phrm. Sci. 83, 601 (1994). 462

14 3P-28 HPLC/MS ANALÝZA ŽIVOČIŠNÝCH TUKŮ HANA VELÍNSKÁ, MIROSLAV LÍSA MICHAL HOLČAPEK Ktedr nlytické chemie, Fkult chemicko-technologická, Univerzit Prdubice, Studentská 573, Prdubice Živočišné tuky oleje se z velké části skládjí z rozličné směsi tricylglycerolů (TG). TG jsou nezbytnou součástí lidského orgnizmu, jsou zdrojem ω-3 ω-6 esenciálních mstných kyselin, lipofilních vitmínů (A, D, E K) dlších nepolárních látek. Zstávjí důležitou roli v nutričních procesech slouží jko zdroj energie, zásobárn tuků mechnická ochrn životně důležitých orgánů 1. Většin přírodních tuků obshuje složitou směs různých TG, z tohoto důvodů je nezbytné před vlstní identifikcí zřdit seprční krok. Pro seprci následnou identifikci TG v živočišných tucích byl použit metod vysokoúčinné kplinové chromtogrfie (HPLC) ve spojení s hmotnostní spektrometrií (MS). Pomocí zoptimlizovných systémů rgentční chromtogrfie (Ag- HPLC) bezvodých systémů s obrácenými fázemi (NARP- HPLC) bylo nlyzováno deset živočišných tuků 2,3, ť již vybrných z běžně se vyskytujících chovných zvířt či divoké zvěře (jko je ovce, kohout, králík, jelen, dněk, muflon, j.), pěti sldkovodních nebo mořských ryb (kpr, losos, mkrel, j.). Využití MS umožnilo citlivou detekci sndnou identifikci TG bez nutnosti použití identických stndrdů TG. Dv různé chromtogrfické systémy s odlišnou seprční vlstností umožnily identifikovt mximální počet TG ve složitých přírodních směsích, jkými jsou npříkld živočišné tuky. Tto práce byl podporován grntovým projektem č. 203/09/0139 Grntové gentury České republiky projektem MSM Lís M., Holčpek M.: Chem. Listy 99, 195 (2005). 2. Lís M., Velínská H., Holčpek M.: Anl. Chem. 57, 3903 (2009). 3. Holčpek M., Lís M., Jnder P., Kbátová N.: J. Sep. Sci. 28, 1315 (2005). 463